专利名称：分散性染料混合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及暗蓝(dull blue)到海军蓝分散性染料的混合物，尤其是分散性多环染料与其它分散性偶氮基、蒽醌或苯并二呋喃酮染料的混合物，以达成深黑色色泽(shade)，本发明涉及合成纺织品材料的着色方法，以及涉及用所述染料混合物着色的纺织材料。
背景技术：
例如见于文件WO 9704031或EP 0 492 893，混合的分散性染料及其以一般浸染法，连续染色法及直接印刷技术将聚酯及聚酯与其它纤维如纤维素、聚氨基甲酸酯、尼龙及羊毛的混合物加以染色的用途是已知的。然而，这些染料具有特定用途缺陷，如相对不良的匀染/迁移性质，在染色方法中得色量(color yield)对改变染色参数过大的依赖性，或在聚酯上不足的色彩积聚(color build-up)(良好的色彩积聚来自染料在染浴中以较高的浓度使用时，提供按比例较强染迹的能力)，或令人不满意的坚牢度性质。
发明内容
因此需要一种分散性染料，其可提供具有改良色彩积聚与坚牢度性质(即经染色的聚酯或其与其它纤维如纤维素、聚氨基甲酸酯，尼龙及毛料(wool)的混合物的洗涤坚牢度与光坚牢度性质)的染迹。
本发明提供分散性染料的染料混合物，其在聚酯或其与其它纤维的混合物上提供的染迹有非常良好的色彩积聚、湿坚牢度与光坚牢度性质，特别在深黑色色泽区域之中。
实施方式本发明据此提供一种染料混合物，其包含一种或更多种如下式(I)所示和如下定义的染料 其中R1与R2独立地为氢，任选经取代的烷基、烯基、环烷基、芳基或芳烷基，或R1与R2连同N原子可共同形成5、6或7元的杂环，R3与R4独立地为氢、卤素、或任选经取代的烷基、烯基或烷氧基，或R1与R3连同N原子可共同形成5、6或7元的杂环，R2及R4连同N原子可共同形成5、6或7元的杂环，R5为氢、卤素或任选经取代的烷基或烷氧基基团或为-NR01R02，其中R01与R02独立地具有R1与R2的含义，R6与R7独立地为氢、卤素、或任选经取代的烷基、烯基或烷氧基，R5与R6连同N原子可共同形成5、6或7元的杂环，或R5与R7连同N原子可共同形成5、6或7元的杂环，与至少一种如下式(II)所示和如下定义的一般型染料
或一种或更多种通式(III)的染料， 其中R8及R9独立地为H、C1-C4烷氧基、C1-C4烯氧基[OR10](任选被未取代的或经取代的饱和或不饱和5-、6-、或7元的杂环残基或同素环残基所取代)或经取代的烷氧基[O(CH2)nR11]，其中n可为1至6的整数，且R11可为OR12或COR13，其中R12为H、烷基、烯基、芳基、烷氧基烷基、芳氧基烷基、羰基烷基、羰基烯基、羰基芳基、羰基烷氧基烷基、或羰基芳氧基烷基，且R13为烷氧基、烯氧基、芳氧基、芳基烷氧基、芳氧基烷氧基、烯氧基烷氧基，或烷氧基烷氧基，或一种或更多种通式(IV)的染料， 其中P与Q独立地为O或NH，且其中P与Q至少一个为O且优选P与Q两者均为O，
n为1至4的整数，优选为2或3，R14为H或C1-C4烷基或C1-C4烷氧基基团，或供选择地，至少一种如下式(IVa)、(IVb)或(IVc)所示和如下定义的一般型染料， 而此两种成分优选的比例为40-50比50-60，且特别优选为45比55份， 其中R为H或CH3，H对CH3优选的比例为30-70比70-30，且更优选为40-60比60-40，一种或更多种通式(V)的染料
其中T、U及V独立地为氢、甲酰基、乙酰基、氯、溴，氰基或硝基，n＝1-4，R15与R16独立地为C1至C4烷基、烯基、芳基、芳烷基、羰基烷基、羰基烯基、羰基芳基、羰基烷氧基烷基、或羰基芳氧基烷基，R17为氢、卤素、C1至C4烷基或C1至C4烷氧基、NHCOR18，其中R18为C1至C4烷基或C1至C4烷氧基，其中当R17为NHCOR18时则(CH2)nOR15/R16被R19及R20所替代，如在结构(Va)中所示， 其中R19及R20独立地为氢、烷基、烯基、芳基、芳烷基、烷氧基烷基、芳氧基烷基、烷氧基羰基烷基及烷基羰基烷氧基，或一种或更多种通式(VI)的染料
其中R21为H、烷基、烷氧基烷基或芳氧基烷基，X为H、卤素、烷基、硝基或氰基，Y独立地为H、卤素、烷基、硝基、烷氧基烷氧基烷基羰基、芳基烷氧基羰基，单或二烷基氨基羰基、或烷基烷氧基羰基，而其中烷基团可进一步被5、6或7元(饱和或不饱和)杂环所取代，或Y为R22SO2其中R22为芳氧基、或单/二烷基氨基，Z独立地为H、羟基、卤素，或R22SO2，其中R22为芳氧基、或单/二烷基氨基或Z为芳氧基烷氧基羰基、或芳基烷氧基羰基。
由式(I)涵盖的优选结构例如在表1中所列
表1
由式(III)涵盖的优选结构例如在表2中所列
表2
由式(IV)涵盖的优选结构例如在表3中所列
表3
由式(V)涵盖的优选结构例如在表4中所列
表4
当其中R17为NHCOR18时，则(CH2)nOR15/R16被R19及R20所替代，如结构(Va)所示
其中R19与R20独立地为氢、烷基、烯基、芳基、芳烷基、烷氧基烷基、芳氧基烷基、烷氧基羰基烷基及烷基碳基烷氧基，如提供在表5中的那些表5
式(VI)涵盖的优选结构为表6中所列
表6
通式(I)的染料系已见于EP 363 034 A2，苯并二呋喃酮染料的混合物系已见于WO 9704031。
依据本发明优选的混合物为二成分混合物，其包含至少一种如通式(I)的染料与至少一种式(II)的染料，或至少一种式(IV)的染料，或至少一种式(V)的染料，或至少一种式(VI)的染料。
依据本发明特别优选的混合物包含至少一种如通式(I)的染料，一种式(II)的染料与至少一种式(VI)的染料。
特别优选的也为这样的混合物，其包含至少一种通式(I)的染料，式(II)的染料，至少一种通式(IV)的染料与至少一种通式(VI)的染料；与依据本发明的混合物，其包含至少一种如通式(I)的染料、染料(II)，至少一种通式(V)的染料与至少一种通式(VI)的染料；或本发明混合物，其包含至少一种如通式(I)的染料，至少一种通式(III)的染料，至少一种通式(IV)的染料及至少一种通式(VI)的染料。
此外有特别优选的混合物，其包含一种或更多种如通式(I)的染料，一种或更多种通式(III)的染料，一种或更多种通式(V)的染料及一种或更多种如通式(VI)的染料；与依据本发明的混合物，其包含一种或更多种如通式(I)的染料，染料(II)，一种或更多种如通式(III)的染料，一种或更多种如通式(V)的染料及一种或更多种如通式(VI)的染料；及染料混合物，其包含一种或更多种如通式(I)的染料，染料(II)，一种或更多种如通式(III)的染料，一种或更多种如通式(IV)的染料，及一种或更多种通式(VI)的染料；及染料混合物，其包含至少一种如通式(I)的染料，染料(II)，至少一种通式(III)的染料，至少一种通式(IV)的染料，至少一种通式(V)的染料及至少一种通式(VI)的染料。
在最终黑色混合物中染料(I)的优选百分比为15至50重量％，且特被优选为25至40重量％。
在最终黑色混合物中染料(II)的优选百分比为0至45重量％，且特别优选为20至50重量％。
在最终黑色混合物中染料(III)(呈单一成分或两种/三种成分混合物)的优选百分比为0至30重量％，且特别优选为0至20重量％。
在最终黑色混合物中染料(IV)的优选百分比为0至40重量％，且特别优选为0至25重量％。
在最终黑色混合物中染料(V)的优选百分比为0至30重量％，且特别优选为0至20重量％。
在最终黑色混合物中染料(VI)的优选百分比为5至30重量％，且特别优选为15至25重量％。
本发明混合物的其它实施例提供在表8中。
比例为重量％。
表8
若在表中8的染料(I)为二成分混合物，例如由结构I-1与I-2所代表的那些，则优选的比例为40∶60至60∶40的I-1比I-2，且特别优选为50∶50比例的I-1比I-2。针对三成分混合物例如由I-1与I-2及I-3所代表的那些，则优选的比例为40∶40∶20的I-1比I-2比I-3且特别优选的比例为45∶45∶10的I-1比I-2比I-3。
若在表中8的染料(III)为二成分混合物，例如由结构III-1与III-2所代表的那些，则优选的比例为20∶80至80∶20的III-1比III-2，且特别优选的比例为40∶60至60∶40的III-1比III-2。针对三成分混合物，例如由III-1与III-2及III-3所代表的那些，则优选的比例为5％-30％的III-1比35％-75％的III-2比20％-40％的III-3，且特别优选的比例为10％-20％的III-1比45％-65％的III-2及25％-35％的III-3。
若在表8中的染料(IV)为二成分混合物，例如由结构IV-1与IV-3所代表的那些，则优选的比例为40∶60至60∶40的IV-1比IV-3，且特别优选为50∶50比例的IV-1比IV-3。若染料(IV)为二成分混合物，如由IVb所代表的结构，则优选的比例为40-60且特别优选为45-55比例为由IVb代表的结构。针对IVc，H对CH3优选的比例为30-70比70-30且更优选为40-60比60-40。
可经由例如混合所需量的各染料成分而制备体现本发明的混合物。适合的混合方法包括以下所述的那些共结晶通常，将染料溶在一热溶剂之中，例如经由将染料放置在适合溶剂中，且加热到至高达溶剂回流温度，直到染料溶解，过滤之后得到溶液，然后令该溶液冷却且形成结晶。然后所生成的混合物可进行进一步的加工，如研磨及喷雾干燥。
针对此方法适合的溶剂的例子为有机溶剂如芳族烃类、氯化烃类，脂肪族烃类，脂环族烃类、醇类、酰胺类、亚砜类、酯类、酮类及醚类。有机溶剂的特定例子为甲苯、乙基溶纤剂(cellosolve)、丙酮，氯苯、吡啶、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、乙酸乙酯、苯、四氢呋喃及环己烷。针对内含多于两种成分的混合物，一般不适合共结晶。
共研磨将染料混合然后一起研磨，以得到紧密混合物(intimate blend)，然后喷雾干燥以生成固体混合物；或共干燥将各染料分别研磨，然后在喷雾干燥之前依所需的比例混合。
干燥-掺合将各染料分别地喷雾干燥，然后经由干燥掺合方法依所需的比例混合。
体现本发明的混合物可提供特别有用的分散性染料，可用于通过浸染、轧染或印染而将合成纺织品材料及其纤维混合物加以着色，且可形成针对此目的的分散液。这些混合物也可使用于例如纺织品及非纺织品的喷墨印染，染料扩散，热转移印染及塑料着色。
本发明一特殊方面在提供一种组合物，其包含的混合物内含如通式(I)的染料与特定式(II)的染料，及通式(IV)与(VI)的染料，且任选地内含通式(III)及通式(V)的染料，且此外，包含至少一种其它惯常使用于着色用途的成分如分散剂及任选使用的界面活性剂或湿化剂。此组合物通常在固体介质之中含有1％至65％，优选为10至60％，更优选为20至55％的总染料混合物。
分散剂的典型例子为木素磺酸盐、萘磺酸/甲醛缩合物及酚/甲酚/胺苯磺酸/甲醛缩合物；湿化剂的典型例子为烷基芳基乙氧化物，其可磺酸化或磷酸酯化；且可存在的其它成分的典型例子为无机盐类，消泡剂如矿物油或壬醇，有机液体及缓冲物质。分散剂含量以染料混合物重量计为10％至200％。湿化剂含量以染料混合物重量计为0％至20％。
制备此组合物，可通过在水性介质中，将染料混合物用玻璃珠或砂进行研磨。此组合物可进一步含有分散剂，填料及其它界面活性剂，且可通过如喷雾干燥的技艺而干燥，以生成内含5％至65％染料的固体组合物。
所生成的混合物，可用以着色聚酯(特别是微纤维)及其与纤维素、弹性纱(elastane)、尼龙(共轭微纤维)及毛料的混合物，其呈深黑色色泽且具有卓越的湿坚牢性等级。
另一方面，本发明提供一种将合成的纺织品材料或其纤维混合物加以着色的方法，其包含将本发明染料混合物施用于合成纺织品材料或纤维混合物上。
合成纺织品材料可选自芳族聚酯，尤其是聚对苯二甲酸乙二醇酯及其微纤维结构(包含海岛与共轭微纤维两者)，聚酰胺尤其是聚六亚甲基己二酰胺、二级纤维素乙酸酯、纤维素三醋酸酯、聚氨基甲酸酯及天然的纺织材料，尤其是纤维素材料及毛料。一种特别优选的纺织品材料为芳族聚酯或其与任何上述纺织材料的纤维的纤维混合物。特别优选的纤维混合物包括那些聚酯-纤维素如聚酯-棉料、聚酯-毛料、聚酯/聚氨基甲酸酯及聚酯/聚酰胺而呈共轭微纤维的形式的那些。此纺织材料或其混合物可呈下列形式长丝、松纤维、纱线或织布或针织的织物。
本发明的染料混合物可施用于合成纺织品材料或纤维混合物上，所采用的方法是惯常使用于将分散性染料施用在这类该材料及纤维混合物上的方法。
适合的加工条件可选自以下列各项(i)浸染，在pH为4至6.5，125℃至140℃的温度进行10至120分钟且于1至2巴的压力之下，可任选地加入螯合助剂(sequestrant)；(ii)连续染色，在pH为4至6.5，190℃至225℃的温度进行15秒至5分钟，可任选地加入迁移抑制剂；(iii)直接印染，在pH为4至6.5，160℃185℃的温度进行4至15分钟以供高温蒸汽处理，或在190℃至225℃的温度进行15秒至5分钟以供干热烘烤固定，或在120℃至140℃的温度及1至2巴进行10至45分钟以供压力蒸汽处理，可任选地加入湿化剂及增稠剂(如藻酸盐)(染料的5至100重量％)；(iv)拔染印花(经由在纺织材料上轧染此染料，干燥且罩印(overprinting))，在pH为4至6.5进行，可任选地加入迁移抑制剂及增稠剂；(v)载体染色法(carrier dyeing)，系在pH为4至6.5，95℃至100℃的温度下使用载体如甲基萘、二苯基胺或2-苯酚进行，可任选地加入螯合助剂；及(vi)乙酸酯、三醋酸酯及尼龙的大气染色法(atmospheric dyeing)，系在pH为4至6.5，针对乙酸酯于85℃的温度或针对三醋酸酯及尼龙于90℃的温度，进行15至90分钟，可任选地加入螯合助剂。
在所有上述方法中，染料混合物呈分散液施用，包含0.001％至20％，优选为0.005至16％的染料混合物在水性介质之中此分散液。
除上述施用方法之外，此染料混合物可经由喷墨印染，而施用于合成纺织品材料及纤维混合物上。针对喷墨施用方式，施用介质可包含水、分散剂、杀生物剂、及水溶性有机溶剂，优选的重量比为1∶99至99∶1，更优选为1∶95至50∶50且特别优选的范围为10∶90至40∶60。此水溶性有机溶剂优选包含C1-4-烷醇，尤其是甲醇或乙醇；酮，尤其是丙酮或甲基乙基酮、2-吡咯烷酮或N-甲基吡咯烷酮；二醇，尤其是乙二醇、丙二醇(propylene glycol)、丙二醇(trimethylene glycol)、丁烷-2，3-二醇、硫代二甘醇或二甘醇；二醇醚，尤其是乙二醇单甲基醚、丙二醇单甲基醚或二甘醇单甲基醚；尿素；砜，尤其是双-(2-羟乙基)砜或其混合物。
对照于惯常的纺织品印染，在喷墨印染中的辅助剂，必须在分别的预处理步骤中施用于纺织基材上。当施用印染墨液时，以增稠剂预处纺织基材，以预防花纹图样(motives)的流动，该增稠剂例如藻酸钠，改良的聚丙烯酸酯或高度醚化的半乳甘露聚糖。
此类预处理试剂以定量均匀地施于纺织基材上，其中使用适合的涂布器，例如使用2-或3-辊轧板，无接触喷涂技术，采用泡沫施涂或使用适合的喷墨技术，且随后干燥。
在印染之后，于120至150℃干燥此纺织纤维材料且随后固定。
以反应性染料制备的喷墨印迹，可在室温下或采用饱和蒸汽，超热的蒸汽，热空气，微波，红外线辐射，激光或电子束或其它适合的能量转移技艺而加以固定。
也可使用超临界二氧化碳，将此染料混合物施于纺织材料上，在此情况下染料调制试剂可任选地省略不用。
现在将参考以下实施例，更详细地叙述本发明的具体实施例，除非另有说明，其中的份数指重量而言。
实施例150∶50染料I-1与染料I-2的混合物可通过使等分子比例的2-甲基苯胺及2-乙基苯胺与7-苯基-7H-苯并[1，2-b；4，5-b′]二呋喃-2，3，6-三酮中间物反应而制得。分离出来的色料为该二成分约等比例的紧密混合物，且这可由分析而证实。然后可将57.6份的该混合物与23.2份的染料IV(其中包含50∶50的IV-1与IV-3的混合物)、27.6份的染料VI-16及74份的染料II混合。使用100份的高温稳定分散剂以40％的水性淤浆研磨，直到染料粒径(平均直径)范围在0.1-5微米。
通过添加163份的′填料′/′切割′试剂且在喷雾干燥器之中干燥成颗粒或粉末形式，而将此分散液标准化成为内含40％混合物及60％分散剂的固体产物。此产物特别适用于聚酯(包含微纤维与减重聚酯)、聚酯/纤维素、聚酯/聚氨基甲酸酯、聚酯/尼龙(特别是共轭微纤维)及聚酯/毛料混合物的浸染，且可用于连续染色与直接印染。
用于浸染片状形式的聚酯的染浴，是通过将11.25ml的固体产物的水性分散液(2g染料在100毫升水中，在40-50℃)加入57毫升的去离子水及1.2毫升的缓冲溶液中而制得。在此染浴中加入一片5g的聚酯且将整体在Werner Mathis Labomat高温染色机器中于130℃保持45分钟。在用水冲洗及还原洗净处理之后，将材料染成深黑色色泽而具有卓越的湿坚牢度。此混合物一项有趣的特色为其在聚酯(且特别是聚酯微纤维)上卓越的积聚性能，与惯常的聚酯相比，其按比例要施用更多染料以得到相同视觉结果(visual yield)。
实施例250∶50染料I-1与染料I-2的混合物可通过使等分子比例的2-甲基苯胺及2-乙基苯胺与7-苯基-7H-苯并[1，2-b；4，5-b′]二呋喃-2，3，6-三酮中间物反应而制得。分离出来的色料为该二成分约等比例的紧密混合物，且这可由分析而证实。然后可将60.8份的该混合物与24.3份的染料IV(其中包含50∶50的IV-1与IV-3的混合物)、26.4份的染料VI-16、33.3份的染料II及15.8份的染料III-1混合。使用90份的高温稳定分散剂呈40％的水性淤浆研磨，直到染料粒径(平均直径)范围在0.1-5微米。
通过添加199.4份的′填料′/′切割′试剂且在喷雾干燥器之中干燥成颗粒或粉末形式，而将此分散液标准化成为内含36％混合物及64％分散剂的固体产物。此产物特别适用于聚酯(包含微纤维与减重聚酯)、聚酯/纤维素、聚酯/聚氨基甲酸酯、聚酯/尼龙(特别是共轭微纤维)及聚酯/毛料混合物的浸染，且可用于连续染色与直接印染。
用于浸染片状形式的聚酯的染浴，系经由将11.5ml的固体产物的水性分散液(2g染料在100毫升水中，在40-50℃)加入57毫升的去离子水及1.2毫升的缓冲溶液中而制得。在此染浴中加入一片5g的聚酯且将整体在Werner Mathis Labomat高温染色机器中于130℃保持45分钟。在用水冲洗及还原洗净处理之后，将材料染成深黑色色泽而具有卓越的湿坚牢度。此混合物一项有趣的特色为其在聚酯(且特别是聚酯微纤维)上卓越的积聚性能，与惯常的聚酯相比，其按比例要施用更多染料以得到相同视觉结果。
实施例350∶50染料I-1与染料I-2的混合物可通过使等分子比例的2-甲基苯胺及2-乙基苯胺与7-苯基-7H-苯并[1，2-b；4，5-b′]二呋喃-2，3，6-三酮中间物反应而制得。分离出来的色料为该二成分约等比例的紧密混合物，且这可由分析而证实。然后可将60.8份的该混合物与24.3份的染料IV(其中包含50∶50的IV-1与IV-3的混合物)、26.4份的染料VI-16、33.3份的染料II、与另一包含4.3份的染料IIIA、14.7份的染料III-2及8.3份的染料III-3的混合物混合。使用90份的高温稳定分散剂以40％的水性淤浆研磨，直到染料粒径(平均直径)范围在0.1-5微米。
通过添加217份的′填料′/′切割′试剂且在喷雾干燥器之中干燥成颗粒或粉末形式，而将此分散液标准化成为内含31％混合物及69％分散剂的固体产物。此产物特别适用于聚酯(包含微纤维与减重聚酯)、聚酯/纤维素、聚酯/聚氨基甲酸酯、聚酯/尼龙(特别是共轭微纤维)及聚酯/毛料混合物的浸染，且可用于连续染色与直接印染。
用于浸染片状形式的聚酯的染浴，是通过将11.5ml的固体产物的水性分散液(2g染料在100毫升水中，于40-50℃)加入57.5毫升的去离子水及1.2毫升的缓冲溶液中而制得。在此染浴中加入一片5g的聚酯且将整体在Werner Mathis Labomat高温染色机器中于130℃保持45分钟。在用水冲洗及还原洗净处理之后，将材料染成深黑色色泽而具有卓越的湿坚牢度。此混合物一项有趣的特色为其在聚酯(且特别是聚酯微纤维)上卓越的积聚性能，与惯常的聚酯相比，其按比例要施用更多染料以得到相同视觉结果。
实施例450∶50染料I-1与染料I-2的混合物可通过使等分子比例的2-甲基苯胺及2-乙基苯胺与7-苯基-7H-苯并[1，2-b；4，5-b′]二呋喃-2，3，6-三酮中间物反应而制得。分离出来的色料为该二成分约等比例的紧密混合物，且这可由分析而证实。然后可将55.6份的该混合物与14.3份的染料V-1、29.2份的染料VI-1、52份的染料II混合。使用90份的高温稳定分散剂以40％的水性淤浆研磨，直到染料粒径(平均直径)范围在0.1-5微米。
经由添加190份的′填料′/′切割′试剂且在喷雾干燥器之中干燥成颗粒或粉末形式，而将此分散液标准化成为内含35％混合物及65％分散剂的固体产物。此产物特别适用于聚酯(包含微纤维与减重聚酯)、聚酯/纤维素、聚酯/聚氨基甲酸酯、聚酯/尼龙(特别是共轭微纤维)及聚酯/毛料混合物的浸染，且可用于连续染色与直接印染。
用于浸染片状形式的聚酯的染浴，是通过将10.8ml的固体产物的水性分散液(2g染料在100毫升水中，于40-50℃)加入57.5毫升的去离子水及1.2毫升的缓冲溶液中而制得。在此染浴中加入一片5g的聚酯且将整体在Werner Mathis Labomat高温染色机器中于130℃保持45分钟。于用水冲洗及还原洗净处理之后，将材料染成深黑色色泽而具有卓越的湿坚牢度。此混合物一项有趣的特色为其在聚酯(且特别是聚酯微纤维)上卓越的积聚性能，与惯常的聚酯相比，其按比例要施用更多染料以得到相同视觉效果。
实施例5然后可将30.4份的染料I-1的混合物与12.15份的的染料IV(其中包含50∶50的IV-1与IV-3的混合物)、13.2份的染料VI-16、16.15份的染料II及7.9份的染料III-1混合。使用45份的高温稳定分散剂以40％的水性淤浆研磨，直到染料粒径(平均直径)范围在0.1-5微米。
通过添加99.7份的′填料′/′切割′试剂且在喷雾干燥器之中干燥成颗粒或粉末形式，而将此分散液标准化成为内含36％混合物及64％分散剂的固体产物。此产物特别适用于聚酯(包含微纤维与减重聚酯)、聚酯/纤维素、聚酯/聚氨基甲酸酯、聚酯/尼龙(特别是共轭微纤维)及聚酯/毛料混合物的浸染，且可用于连续染色与直接印染。
用于浸染片状形式的聚酯的染浴，是通过将11.5ml的固体产物的水性分散液(2g染料在100毫升水中，于40-50℃)加入57.5毫升的去离子水及1.2毫升的缓冲溶液中而制得。在此染浴中加入一片5g聚酯且将整体在Werner Mathis Labomat高温染色机器中于130℃保持45分钟。于用水冲洗及还原洗净处理之后，将材料染成深黑色色泽而具有卓越的湿坚牢度。此混合物一项有趣的特色为其在聚酯(且特别是聚酯微纤维)上卓越的积聚性能，与惯常的聚酯相比，其按比例要施用更多染料以得到相同视觉结果。
实施例6使2-甲基苯胺、2-乙基苯胺及2，6-二甲基苯胺以45∶45∶10的分子比例与7-苯基-7H-苯并[1，2-b；4，5-b′]二呋喃-2，3，6-三酮中间物反应，而制备染料I-1、染料I-2及染料I-3的3成分混合物。
分离出来的色料为该三成分约呈以上指定比例的紧密混合物，且这可由分析而证实。然后可将28.8份的该3成分混合物与11.6份的染料IV(其中包含50∶50的IV-1与IV-3的混合物)、13.8份的染料VI-16及37份的染料II混合。使用50份的高温稳定分散剂以呈40％水性淤浆研磨，直到染料粒径(平均直径)范围在0.1-5微米。
通过添加81.5份的′填料′/′切割′试剂且在喷雾干燥器之中干燥成颗粒或粉末形式，而将此分散液标准化成为内含40％混合物及60％分散剂的固体产物。此产物特别适用于聚酯(包含微纤维与减重聚酯)、聚酯/纤维素、聚酯/聚氨基甲酸酯、聚酯/尼龙(特别是共轭微纤维)及聚酯/毛料混合物的浸染，且可用于连续染色与直接印染。
用于浸染片状形式的聚酯的染浴，是通过将11.25ml的固体产物的水性分散液(2g染料在100毫升水中，于40-50℃)加入57毫升的去离子水及1.2毫升的缓冲溶液中而制得。在此染浴中加入一片5g的聚酯且将整体在Werner Mathis Labomat高温染色机器中于130℃保持45分钟。在用水冲洗及还原洗净处理之后，将材料染成深黑色色泽而具有卓越的湿坚牢度。此混合物一项有趣的特色为其在聚酯(且特别是聚酯微纤维)上卓越的积聚性能，与惯常的聚酯相比，其按比例要施用更多染料以得到相同视觉结果。
实施例750∶50染料I-1与染料I-2的混合物可通过使等分子比例的2-甲基苯胺及2-乙基苯胺与7-苯基-7H-苯并[1，2-b；4，5-b′]二呋喃-2，3，6-三酮中间物反应而制得。分离出来的色料为该二成分约等比例的紧密混合物，且这可由分析而证实。然后可将28.8份的该混合物与11.6份的染料IV(其中包含50∶50的IV-1与IV-3的混合物)、13.8份的染料VI-1及37份的染料II混合。使用100份的高温稳定分散剂以40％的水性淤浆研磨，直到染料粒径(平均直径)范围在0.1-5微米。
经由添加81.5份的′填料′/′切割′试剂且在喷雾干燥器之中干燥成颗粒或粉末形式，而将此分散液标准化成为内含40％混合物及60％分散剂的固体产物。此产物特别适用于聚酯(包含微纤维与减重聚酯)、聚酯/纤维素、聚酯/聚氨基甲酸酯、聚酯/尼龙(特别是共轭微纤维)及聚酯/毛料混合物的浸染，且可用于连续染色与直接印染。
用于浸染片状形式的聚酯的染浴，是通过将11.25ml的固体产物的水性分散液(2g染料在100毫升水中，于40-50℃)加入57毫升的去离子水及1.2毫升的缓冲溶液中而制得。在此染浴中加入一片5g的聚酯且将整体在Werner Mathis Labomat高温染色机器中于130℃保持45分钟。在用水冲洗及还原洗净处理之后，将材料染成深黑色色泽而具有卓越的湿坚牢度。此混合物一项有趣的特色为其在聚酯(且特别是聚酯微纤维)上卓越的积聚性能，与惯常的聚酯相比，其按比例要施用更多染料以得到相同视觉结果。
实施例850∶50染料I-1与染料I-2的混合物可经由使等分子比例的2-甲基苯胺及2-乙基苯胺与7-苯基-7H-苯并[1，2-b；4，5-b′]二呋喃-2，3，6-三酮中间物反应而制得。分离出来的色料为该二成大约等比例的紧密混合物，且这可由分析而证实。然后可将30.4份的该混合物与12.15份的染料IV(其中包含50∶50的IV-1与IV-3的混合物)、13.2份的染料VI-1、16.65份的染料II及7.9份的染料IIIA混合。使用45份的高温稳定分散剂以40％的水性淤浆研磨，直到染料粒径(平均直径)范围在0.1-5微米。
经由添加99.5份的′填料′/′切割′试剂且在喷雾干燥器之中干燥成颗粒或粉末形式，而将此分散液标准化成为内含36％混合物及64％分散剂的固体产物。此产物特别适用于聚酯(包含微纤维与减重聚酯)、聚酯/纤维素、聚酯/聚氨基甲酸酯、聚酯/尼龙(特别是共轭微纤维)及聚酯/毛料混合物的浸染，且可用于连续染色与直接印染。
用于浸染片状形式的聚酯的染浴，是通过将11.5ml的固体产物的水性分散液(2g染料在100毫升水中，于40-50℃)加入57毫升的去离子水及1.2毫升的缓冲溶液中而制得。在此染浴中加入一片5g的聚酯且将整体在Werner Mathis Labomat高温染色机器中于130℃保持45分钟。在用水冲洗及还原洗净处理之后，将材料染成深黑色色泽而具有卓越的湿坚牢度。此混合物一项有趣的特色为其在聚酯(且特别是聚酯微纤维)上卓越的积聚性能，与惯常的聚酯相比，其按比例要施用更多染料以得到相同视觉结果。
实施例9使用一种溶液预处理聚酯的纺织织物，此溶液中含有50g/l的8％藻酸钠溶液、100g/l的8-12％半乳甘露聚糖溶液及5g/l的磷酸二氢钠于水中，且然后干燥。吸湿率(wet pickup)为70％。使用按需即滴(drop-on-demand)(气泡喷射)式喷墨印刷头，用水性墨液印染如此预处理的纺织物，此墨液内含6％依据实施例2的染料混合物1.5％的分散剂Disperbyk 19010％的2-丙醇20％的聚乙二醇2000.01％的杀生物剂Mergal K9N62.49％的水使印迹完全干燥。通过175℃饱和蒸汽处理7分钟，而使印迹固定。
然后温洗此印迹，用95℃热水进行坚牢度清洗，温洗，然后干燥。
结果此黑色色泽印迹具有卓越的使用坚牢度。
权利要求
1.一种染料混合物，其包含一种或更多种如下式(I)所示和定义的染料 其中R1与R2独立地为氢，任选经取代的烷基、烯基、环烷基、芳基或芳烷基，或R1与R2连同N原子可共同形成5、6或7元的杂环，R3与R4独立地为氢、卤素、或任选经取代的烷基、烯基或烷氧基，或R1与R3连同N原子可共同形成5、6或7元的杂环，R2及R4连同N原子可共同形成5、6或7元的杂环，R5为氢、卤素或任选经取代的烷基或烷氧基基团或为-NR01R02，其中R01与R02独立具有R1与R2的含义，R6与R7独立地为氢、卤素、或任选经取代的烷基、烯基或烷氧基，R5与R6连同N原子可共同形成5、6或7元的杂环，或R5与R7连同N原子可共同形成5、6或7元的杂环，与至少一种如下式(II)所示和如下定义的一般型染料 或一种或更多种通式(III)的染料， 其中R8及R9独立地为H、C1-C4烷氧基、C1-C4烯氧基[OR10](其任选被未取代的或经取代的饱和或不饱和5-、6-、或7元的杂环残基或同素环残基所取代)、或经取代的烷氧基[O(CH2)nR11]，其中n可为1至6的整数，且R11可为OR12或COR13其中R12为H、烷基、烯基、芳基、烷氧基烷基、芳氧基烷基、羰基烷基、羰基烯基、羰基芳基、羰基烷氧基烷基、或羰基芳氧基烷基，且R13为烷氧基、烯氧基、芳氧基、芳基烷氧基、芳氧基烷氧基、烯氧基烷氧基、或烷氧基烷氧基，或一种或更多种通式(IV)的染料， 其中P与Q独立地为O或NH，且其中P与Q至少一个为O，且优选P与Q两者均为O，n为1至4的整数，优选为2或3，R14为H或C1-C4烷基或C1-C4烷氧基基团，或供选择地，至少一种如下式(IVa)、(IVb)或(IVc)所示和如下定义的一般型染料， 而此两种成分优选的比例为40-50比50-60，且特别优选为45比55份， 其中R为H或CH3，H对CH3优选的比例为30-70比70-30，且更优选为40-60比60-40，一种或更多种通式(V)的染料 其中T、U及V独立地为氢、甲酰基、乙酰基、氯、溴，氰基或硝基n＝1-4R15与R16独立地为C1至C4烷基、烯基、芳基、芳烷基、羰基烷基、羰基烯基、羰基芳基、羰基烷氧基烷基、或羰基芳氧基烷基，R17为氢、卤素、C1至C4烷基或C1至C4烷氧基、NHCOR18，其中R18为C1至C4烷基或C1至C4烷氧基，其中当R17为NHCOR18时则(CH2)nOR15/R16被R19及R20所替代，如在结构(Va)中所示 其中R19及R20独立地为氢、烷基、烯基、芳基、芳烷基、烷氧基烷基、芳氧基烷基、烷氧基羰基烷基、及烷基羰基烷氧基，或一种或更多种通式(VI)的染料 其中R21为H、烷基、烷氧基烷基或芳氧基烷基，X为H、卤素、烷基、硝基或氰基，Y独立地为H、卤素、烷基、硝基、烷氧基烷氧基烷基羰基、芳基烷氧基羰基，单或二烷基氨基羰基、或烷基烷氧基羰基，而其中烷基团可进一步被5、6或7元(饱和或不饱和)杂环所取代，或Y为R22SO2其中R22为芳氧基、或单/二烷基氨基，Z独立地为H、羟基、卤素，或R22SO2，其中R22为芳氧基、或单/二烷基氨基或Z为芳氧基烷氧基羰基、或芳基烷氧基羰基。
2.如权利要求1所述的染料混合物，包含一种或更多种通式I的染料及一种或更多种通式(II)、或(III)、或(IV)或(V)或(VI)的染料。
3.如权利要求1所述的染料混合物，包含一种或更多种如通式(I)的染料，通式(II)的染料及一种或更多种通式(VI)的染料。
4.如权利要求1所述的染料混合物，包含一种或更多种如通式(I)的染料，通式(II)的染料，一种或更多种通式(IV)的染料，及一种或更多种通式(VI)的染料。
5.如权利要求1所述的染料混合物，包含一种或更多种如通式(I)的染料，通式(II)的染料，一种或更多种通式(V)的染料，及一种或更多种式(VI)的染料。
6.如权利要求1所述的染料混合物，包含一种或更多种如通式(I)的染料，通式(III)的染料，一种或更多种通式(IV)的染料，及一种或更多种式(VI)的染料。
7.如权利要求1所述的染料混合物，包含一种或更多种如通式(I)的染料，通式(III)的染料，一种或更多种通式(V)的染料，及一种或更多种式(VI)的染料。
8.如权利要求1所述的染料混合物，包含一种或更多种如通式(I)的染料，通式(II)的染料，一种或更多种通式(III)的染料，一种或更多种通式(V)的染料，及一种或更多种式(VI)的染料。
9.如权利要求1所述的染料混合物，包含一种或更多种如通式(I)的染料，通式(II)的染料，一种或更多种通式(III)的染料，一种或更多种通式(IV)的染料，及一种或更多种式(VI)的染料。
10.如权利要求1所述的染料混合物，包含一种或更多种如通式(I)的染料，通式(II)的染料，一种或更多种通式(III)的染料，一种或更多种通式(IV)的染料，一种或更多种通式(V)的染料，及一种或更多种式(VI)的染料。
11.如权利要求1所述的染料混合物，其中该混合物包含15至50重量％的如通式(I)的染料，0至50重量％的染料(II)，0至30重量％的如通式(III)的染料，0至40重量％的如通式(IV)的染料，0至30重量％的如通式(V)的染料及0至30重量％的如通式(VI)的染料。
12.一种制备如权利要求1至9中一项或更多项的染料混合物的方法，其包含混合需要量的染料成分。
13.一种组合物，其包含如权利要求1至10中一项或更多项的染料混合物与至少一种分散剂、界面活性剂或湿化剂。
14.一种将合成纺织品材料或其纤维混合物着色的方法，包含将如权利要求1至11中一项或更多项的染料混合物施加于该材料或混合物。
15.如权利要求12所述的方法，其中该合成材料或其纤维混合物为聚酯、聚酯-纤维素、聚酯-尼龙，聚酯-聚氨基甲酸酯或聚酯-毛料混合物。
16.一种水性纺织品喷墨印刷墨液，其包括如权利要求1所述的染料混合物。
全文摘要
一种染料混合物，其包含如下式(I)所示和如下定义的一种或更多种染料及至少一种如下式(II)所示和如下定义的一般型染料或一种或更多种式(III)的染料，或一种或更多种式(IV)的染料，或一种或更多种式(V)的染料，或一种或更多种式(VI)的染料，其中R
文档编号C09B67/22GK101040012SQ200580034487
公开日2007年9月19日 申请日期2005年10月5日 优先权日2004年10月8日
发明者克莱门·古朗德, 大卫·布雷利, 艾伦·莱佛 申请人:德意志戴斯达纺织品及染料两合公司