专利名称：：可辐射固化的分枝聚胺酯以及含其的辐射可固化组合物的制作方法
技术领域：
：本发明有关一种可辐射固化的分支聚胺酯以及含此分枝聚胺酯的辐射可固化的墨水组合物。
背景技术：
：薄膜晶体管液晶显示戮TFTLCD)的彩色滤光片为一股液晶显示器中的重要元件之一，其主要功用是将白色背光转换红色(R)、绿色(G)、蓝色(B)等三原色，得以形成显示器全彩化目的。目前彩色滤光片的制作是以旋转涂布的方式，将光阻剂涂布于M^t，？烤、纟M光罩曝光、随后显影的制程，重复三次后依序将RGB三种颜色嫩ij在玻璃m上，该种制程不仅步骤繁琐，且将近有90°/。的光阻液会在旋转涂布以及显影时损失、浪费，造成制造财负担。有鉴于此，而发展出喷墨技术取代传统的旋转涂布法。此喷墨技术是将红色(R)、绿色(G)、蓝色(B)彩糊料墨水喷凃于鎌上，再经由热或UV光照谢固化，随后经过平坦化制程，完成彩色滤光片的制作。此种喷離术不需要如旋转涂布法中的光阻剂涂布、预烘烤、光罩曝光、随后显影等制程。与传统方法相较，此种喷墨方法可大幅斷氏设备成本、简化制程、^>废液瓶升彩色墨水材料的运用效率。虽然以喷墨技术制it^色滤光片的方法具有简化制程、环保且省料等诸多优势，但仍有其开发困难度，因为传^^色光阻剂制程一用高分子量的感光树l鞑戯品的耐热性、附着力等物性要求，然而喷墨法彩色滤光片制作时难以将传统彩色光阻剂改良作成喷墨头使用的喷墨交联油墨。在过去相关研究中，佳能(Canon)公司曾发表相关制程，例如美国专利号US6162510中揭示一种7jC性感光,氧树脂组合成墨水以喷墨方式制作彩色滤光片。而中国台湾公开公报2004-11026号专利中述及交联型UV感光树月旨作为水性墨水的材料之一，用以改善接着性。然，专利中所揭示的墨水由于为了以喷墨方式^ffi，为了不使喷墨头阻200610099208.9说明书第2/12页塞，所使用的墨水黏度不能太高，因此其内所含主要成份的树脂含量(即固形份)不能太高。为此，若需制作1定厚度的滤光片时，则必须重复喷雾多次，方能达到所需厚度，而仍有其缺点。鉴于上述习知技艺的缺点，本发明人等对感旋光性树fl誠行广泛研究，因而完成本发明。
发明内容本发明有关一种可辐射固化的分枝聚胺酯以及含其的辐射可固化组合物。详言的，本发明有关一种具有树枝状结构的分枝聚胺酯，且各分枝结构具有三个末端丙烯酰基。本发明的具有树枝状结构的分枝聚胺酯是由下列通式(I)所表示R"-OIIH00，II「II1OO巧—O—C一C=CH23—(I)其中R为二价芳族基劍旨肪族基，R'为二价脂肪族基，R"为脂肪族基，R"'代表氢或甲基，且n^3，较好是3至128范围内的值，更好为3至64范围内的值。本发明的具有树枝状结构的分枝聚胺酯的制备是使具有三个末端丙烯酰基且含有羟基官能基的丙烯酸系化合物先与二异氰酸酯反应，获得具有三个末端丙烯,以及末端异氰酸酯基的胺酯，随后又藉由其末端异氰酸酯基与含至少三个羟基的单体进，，合反应而制得。其反应流程如下反应图l0OCN—R—NCO+HO—R'~|~0—C_C=CH2J3R"'-0-R'~j~0—C—=CH2FTo=c一co5<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中R为二价芳族基劍旨肪族基，R，为二价脂肪族基，R"为脂肪族基，R"，代表氢或甲基且n^3，,是3至128范围内的值，更好为3至64范围内的值。本发明又有关一种可辐射固化的树脂组合物，其包括(A)本发明的具有树枝状结构的分枝聚胺酯、(B)丙烯酸单体及(C沐起始剂。本发明组合物中，本发明的具有树枝状结构的分枝聚胺酯(A)与丙烯酸单爛B)的重量比例为9570:530，而光起始剂(C)的含量，为成浙A)及成^)总重的1~50重量％。本发明的组合物又可视情况包括接着助齐U(D)、着色布J(E)、分散齐!KF)以及溶剂(G)中的一或多种。该等成分的使用量只要对本发明所欲达成的目的无不良影响，而可在广范围内变化。具体实施例方式本发明中用以制备分枝聚胺酯的二异氰酸酯必须具有两个不同反应性异氰酸官能基的二异氰酸酯，可使用例如2,冬甲苯二异氰酸酉^2,冬TDI)或三甲基环己酮二异氰酸酯(ISOPHORONEDnSOCYANATE，IPDI)。本发明中用以制备分枝聚胺酯的具有三个末端丙烯酰基且含有羟基官能基的丙烯酸系化合物可举例如新力美科技股份有限公司生产的季戊四醇三丙烯酸酯(商品名为AgiSyn⑧2884)。本发明中用以制备分枝聚胺酯的含至少三个羟基的单体包含各种多元醇，例如三羟甲基丙烷(TMP)、甘油、季戊四醇、二季戊四醇、山梨糖醇、及其它具树枝状多羟基的单体。该等单体可利用环氧乙烷、环氧丙烷、己内酯等进行链延长改质，将更有助于控制型态及分子量。另用利用伸乙二胺加上环氧乙烷或环氧丙烷单体进行反应所形成的含4个羟基官能基的化合物亦可使用。本发明的具有树枝状结构的分枝聚胺酯由于具有较高分子量以及较多的丙烯酸M^辐射固化并交联，而可提高物性、接着l^:耐热性，且在高固形份之下，具有较低粘性可赋予流动性，因此使用在喷印用途时，不会因粘度问题导致喷嘴卩M。此外，由于具有高固形份，因此可藉由较少的喷印次数即可达至ij所需厚度。且由于本发明的具有树枝状结构的分枝聚胺酯易形戯键的胺酯基结构，可进一步提升物性及耐热性。本发明组合物中所用的丙烯酸单鄉)，可举例如单、二-、三-或多-官能,体。单官能基单体可举例如丙烯酸2-^基乙基酯、丙烯酸四氢呋喃基酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸^^片酯、丙烯酸2<2-乙乙氧基)乙酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸月桂基酯及甲基丙烯酸月桂基酯。二官能体可举例如二丙烯酸三丙二醇酯、二丙烯酸1，6-己二醇酯、二甲基丙烯酸1,6"己二醇酯、二丙烯酸二丙二醇酯、二甲基丙烯酸二乙二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸三乙二醇酯、二甲基丙烯酸三乙二醇酯、二丙烯酸四乙二醇酯、二甲基丙烯酸四乙二醇酯。三官能基或多官能基单体可举例如三丙烯酸三(羟甲萄丙酯、三甲基丙烯酸三(羟甲萄丙酯、四丙烯酸双(三(羟甲萄丙酯)、五丙烯酸二季戊四醇酯及六丙烯酸二季戊四醇酯等。此等丙烯酸基单体可斜虫使用或混合两种以上^ffl。本发明组合物中所用的，始齐O(C)为在受到可见光、紫外光、远紫外光、电子束以及X射线等辐射光照射下，其^T结构会发生,产生如游离基、阳离子或阴离子等活性位点，而与具有树枝状结构的分枝聚胺酉B(A)与丙烯酸单^(B)进行聚合反应。光起始剂(C)实例可举例如咪唑类如2,双(2-氯苯基H4，,5，5，-肆(冬甲氧基羰基苯基H，2，-二咪唑、2,2，-双(2-氯苯基M,4，，5，5，-肆(丰乙氧基羰基苯基H，2，-二咪唑、2，2，-双(2-氯苯基M，4，，5，5，-肆(4-魏基羰基苯基)-U，-二咪唑、2，2，-双(2，4"二氯苯基M,4，,5，5，-肆(4"甲氧基羰基苯基》l，2，-二咪唑、2,2，-双(2，4-二氯苯基M,4，，5，5，-肆(4"乙氧基羰基苯基H,2，-二咪唑、2，2，-双(2，冬二氯苯基>4,4，，5,5，-肆(4-苯氧基羰基苯基H,2，-二咪唑、22，-双(2,4,6-三氯苯基>4,4,,5，5，-肆(4-甲氧基羰基苯基H又-二咪唑、2,2，-双(2，4，6-三氯苯基>4，4，,5,5，-肆(4-乙氧基羰基苯基>1，2，-二咪唑、2，2，-双(2，4，6-三氯苯基)4,4，，5，5，-肆(4-苯氧基羰基苯基》1，2，-二咪唑、2,2，-双(2-溴苯基)-4,4，，5,5，-肆(4-甲織羰基苯基H,2，-二咪唑、2,2，-双(2-溴苯基M，4，，5,5，-斷4"乙tt羰基苯基H,2，-二咪唑、2,2，-双(2-溴苯基K4，,5,5，-肆(4^mS羰基苯基M，2，-二咪唑、22，-双(2，4-二溴苯基M，4，，5，5，-肆(4"甲氧基羰基苯基H7-二咪唑、2^2，-双(2，4-二溴苯基>4，4，，5,5，-肆(冬乙氧基羰基苯基)-1，2，-二咪唑、22，-双(2,4-二溴苯基M，4，,5，5，-肆(4-苯氧基羰基苯基H，2，-二咪唑、27-双(2,4,6-三溴苯基>4，4，,5,5，-肆(4-甲氧基羰基苯基H，2，-二咪唑、2^2，-双(2，4，6~三溴苯基>4，4，,5,5，-肆(4-乙氧基羰基苯基H，2，-二咪唑、2,双(2,4,6-三溴苯基M，4，，5，5，-肆(4-苯氧基羰基苯基H2，-二咪唑、2，2，-双(2-氰基苯基>4，4，，5，5，-肆(4-甲氧基羰基苯基》U，-二咪唑、2，2，-双(2-氰基苯基H4，,5，5，-肆(冬乙氧基羰基苯基)-l，2，-二咪唑、2)2，-双(2-氰基苯基>4，4'，5,5，-斷冬^基羰基苯基>152，-二咪唑、2，2，-双(2-甲基苯基M，4，，5，5，-肆(4"甲縫羰基苯基H,2，-二咪唑、27-双(2-甲基苯基H4，，5，5，-肆(4-乙氧基羰基苯基H7-二咪唑、2,双(2-甲基苯基)4,4，，5,5，-肆(冬苯氧基羰基苯基>1,2，-二咪唑、2,2，-双(2-乙基苯基>4，4，，5，5，-肆(4-甲氧基羰基苯基H,2，-二咪唑、2,2，-双(2-乙基苯基>4,4，,5,5，-肆(4~乙氧基羰基苯基H,2，-二咪唑、2，2，-双(2-乙基苯基M，4，,5,5，-肆(冬苯氧基羰基苯基H^二咪唑、2，2，-双(2-苯基苯基H4，，5，5，-辨4"甲竊羰基^SH，2，-二咪唑、2^，-双(2-苯基苯基M，4，,5，5，-肆(丰乙氧基羰基苯基H，2，-二咪唑、2，2，-双(2-苯基苯基M，4，，5,5，-肆(4-織基羰基苯基)-l，2，-二咪唑、2;2，-双(2-氯苯基M，4，，5,5，-四苯基-l，2，-二咪唑、2,2，-双(2，冬二氯苯基>4，4，，5,5，-四苯基-1，2，-二咪唑、2^，-双(2,4,6-三氯苯基>4，4，，5，5，-四苯基-1,2，-二咪唑、2，2，-双(2-溴苯基>4，4，，5，5，-四苯基-l,2，-二咪唑、2,2，-双(2，4-二溴苯基M，4，，5，5，-四苯基-l;，-二咪唑、2，2，-双(2，4，6-三溴苯基M,4，，5，5，-四苯基l，2，-二咪唑、2，2，-双(2-氰基苯基>4,4，，5，5，-四苯基-l,2，-二咪唑、2，2，-双(2，4"二氰基苯基M，4，，5，5，-四苯基-l,2，-二咪唑、2，2，-双(2,4,6-三氰基苯基>4,4，,5，5，-四苯基-1，2，-二咪唑、2，2，-双(2-甲基苯基M,4，，5,5，-四苯基-12，-二咪唑、2，2，-双(2，4-二甲基苯基>4，4，，5，5，-四苯基-1>2，-二咪唑、2,2，-双(2,4,6-三甲基苯基)-4，4，，5，5，-四苯基l,2，-二咪唑、2,2，-双(2-乙基苯基>4,4，，5,5，-四苯基-1，2，-二咪唑、2，2，-双(2,4-二乙基苯基>4，4，，5，5，-四苯基-1,2，-二咪唑、2，2，-双(2,4务三乙基苯基M,4，,5，5，-四苯基-l，2，-二咪唑、2，2，-双(2-苯基苯基M,4，，5,5，-四苯基-l，2，-二咪唑、2^，-双(2，冬二苯基苯基M,4，，5，5，-四苯基l，2，-二咪唑、2，2，-双(2，4，6-三苯基苯基M，4，,5,5，-四苯基-l，2，-二咪唑等等以及其类似衍生物；较好为252，-双(2-氯苯基>4,4，,5,5，-肆(4-乙氧基羰基苯基)4,2，-二咪唑、2^，-双(2-溴苯基)4,4，，5,5，-肆(4"乙縫羰基苯基)4,2,-二咪唑、2,2，墨双(2,4-二氯苯基M,4，，5,5，-四苯基-1^2，-二咪唑、2，2，-双(2，4，6-三氯苯基>4，4，，5，5，-四苯基-l,2，-二咪唑、2，2，-双(2，冬二溴苯基M,4，，5，5，-四苯基-W-二咪唑及2;-双(2,4，6-三溴苯基M，4，,5，5，-四苯基-l，2，-二咪唑。又可举例如苯偶因(Benzoin)类舰始剂例如苯偶因、苯偶因甲基醚、苯偶因乙基醚、苯偶因异丙基醚、苯偶因异丁基醚、甲基-2-苯甲酰基苯甲酸酯等以及，似衍生物。又可举例如苯乙酮类结构例如2，2-二甲氧基2-苯基苯乙酮、2-羟基-2-甲基l-苯基丙-l-酮、H4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙-l-酮、4K2-羟基乙氧基)苯基"(2-P膝2-丙萄酮、2，2-二甲氧基苯乙酮、2，2-二乙氧基苯乙酮、2-甲基<4-甲硫基苯基>2-吗啉基l-丙-l-酮、2-节基-2-二甲胺基H4"吗啉基^^)丁-l-酮、l条新战苯基酮、2,2，-二甲氧基-1，2-二苯基乙-1-酮、4"叠縫苯乙酮、4^叠織亚节基苯乙酮等以及类似衍生物。又可举例如二苯甲酮类如二苯甲酮、4，4'-双(二甲胺基)二苯甲酮、4，4，-双(二乙胺萄二苯甲酮、3，3，-二甲基4甲氧基二苯甲酮等及其类似衍生物。具有a-二酮结构的，始剂，例如二乙酰基甲酸酯、二苯甲甲酸酯、甲基苯甲酰基甲酸酯等以及类似衍生物。具有多核醌结构的，始剂如蒽醌、2-乙基蒽醌、2-第三丁基蒽醌、1，4-萘醌等及类似衍生物。黄酮类(xanthone)结构的光起始剂如黄酮、硫代黄酮、2，4-二乙基硫代黄酮、2-氯硫代黄酮等及类似衍生物。具有重氮结构的，始剂如冬重氮二^S胺、冬重氮4，-甲氧基二苯^^、4~叠^-3二苯基胺等以及类似衍生物。具有三嗪结构的光起始剂如2W-呋喃基亚乙基M，6"双(三氯甲基)"S-三嗪、2<3，，4，-二甲氧基苯乙烯基M，6-双(三氯甲基h-三嗪、2<4，-甲氧基萘基M务双(三氯甲基)-s-三嗪、2-(2，-溴4，-甲基苯基M，6"双(三氯甲基"-三嗪、2-(2，-噻吩基亚乙基H6"双(三氯甲基)"S-三嗪等以及类似衍生物。除了上述所列举的舰始剂以外，亦可4柳冬重氮基苯甲醛、叠縫芘、双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)2，4，4~三甲基戊基化物、N-苯基硫代吖啶酮、三苯基芘鐵高氯酸盐等以及类似衍生物。该等，始剂可单测CT亦可混合两种本发明组合物中可使用的接着助剂(D)包含具有乙烯基官能基的硅烷类如乙烯基三氯乙烷、乙烯基三甲tt^^烷、乙烯基三乙氧基睡烷；含环氧官能基的硅烷类如2-(3，4-环氧,己基)~乙基三甲氧基硅烷、3-縮水甘油ftg丙基三甲氧基硅烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二乙硅烷、3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷;含甲基丙烯酰M的硅烷类例如3-甲基丙烯S5tft基丙基甲基二甲氧基睡烷、3-甲基丙烯酰丙基三甲氧基睡烷、3-甲基丙烯酰丙基甲基二乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙睡烷；含丙烯15m基的睡烷类如3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷；含胺基官能基的硅烷类如N-(2-胺基乙基》3-胺基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-胺基乙萄-3-胺基丙基三甲氧基睡烷、N-(2-胺基乙基》3-胺基丙基三乙氧基硅烷、3-胺基丙基三甲織麟、3-胺基丙基三乙氧基硅烷、3-三乙氧基硅烷基-N"(l,3-二甲基亚丁基)丙基胺、N-苯基-3-胺基丙基三甲氧基睡烷、N-(乙烯基节基)"2-胺基丙基三甲錢^a鹏；含鹏官能基的硅烷类如3-鹏丙基三乙氧基睡烷;含氯丙基官能基的硅烷类如3-氯丙基三甲氧基睡烷;錄硫基官育缠的硅烷类如3-氢硫基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氢硫基丙基三甲氧基硅烷；含硫醚官能基的硅烷类如双(三乙氧基硅烷基丙基)四硫醚；含异氰酸酯基官能基的^^烷类如3-异氢酸酯基丙基三乙氧基硅烷。使用量约为墨水组合物总重的0~3重量％。本发明组合物中可使用的着色剂(E)可使用具有耐热性的有机颜料，例如C丄颜料黄(PigmentYellow)83、C丄颜茅斗黄110、C丄颜料黄138、C丄颜料黄139、C丄颜料黄150及C丄颜料黄155;C丄颜料橙71;C丄颜料紫19及C丄颜料紫23;CL颜料红48:1、C丄颜料红48:2、C丄颜料红48:3、C丄颜料红48:4、C丄颜料红122、C丄颜料红177、C丄颜料红202、CI.颜料红206、C丄颜料红207、C丄颜料红209、C丄颜料红224及C丄颜料红254;C.I.颜料蓝15:3、C丄颜料蓝15:4及C丄颜料蓝15:6;C丄颜料绿7及C丄颜料绿36;C丄颜半骗23及C丄颜料棕25;C丄颜料黑1及C丄颜料黑7。(CI为TheSocietyofDyereandColouristsCo.所帝啶公布)。J^飽齐阿與魁顿或可组合两种以上4顿。使用量约为墨水组合物总重的5^40%。本发明组合物中使用的分散剂(F)是Avecia公司所生产的S32000,是一种阳离子型聚(^亚S穷，与有游离羧基的羟對更脂酸li(hydroxystearate)反应形成酰胺。添加后经砂轮机研磨可帮助着色剂稳定分散。使用量约为着色剂(E)的30重熟。本发明组合物中使用的溶剂(G)是用以获得保持液态，制组合物在适宜喷雾的粘度。所用的、MO只要是可溶解或分散上述组合物中所含的成分、且不参与反应且具有适当挥发性即可。可4顿的翻U辨咖(聚)伸烷二醇单烷基醚如乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单正丙基醚、乙二醇单正丁基醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单正丙基醚、二乙二醇单正丁基醚、三乙二醇单甲基醚、三乙二醇单乙基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单正丙基醚、丙二醇单正丁基醚、二丙二醇单甲基醚、二丙二醇单乙基醚、二丙二醇单正丙基醚、二丙二醇单正丁基醚、三丙二醇单甲基醚以及三丙二醇单乙基醚；(聚)伸烷二醇单烷基醚乙酸酯类如乙二醇单甲基醚乙酸酯、乙二醇单乙基醚乙酸酷、丙二醇单甲基醚乙酸酯及丙二醇单乙基醚乙酸酯；'其它如二乙二醇二甲基醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二乙基醚及四氢呋喃等醚类；酮类例如甲基乙基酮、环己酮、2-庚酮及3-庚酮；乳,酯类如2-fM丙酸甲酯及2-羟基丙酸乙酯；酯类包含2-羟基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲M丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙M丙酸乙酯、乙M乙酸乙酯、羟基乙酸乙酯、2-羟基-3-甲基丁酸甲酯、乙酸3-甲基3-甲氧基丁基酯、丙酸3-甲基-3-甲丁基酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲酸异戊酯、乙酸异戊酯、丙酸正丁酯、丁酸异丙酯、丁酸乙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸正丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯及2-氧代丁酸乙酯；芳香族碳氢化物如甲苯及二甲苯；,类如N-甲基B比咯烷IKNMP)、N,N-二甲基甲翻安及N，N-二甲基乙酰按等。上述溶剂可单测，或组合两种以上使用。溶剂的添加量并无特别限制，只要可达所需粘度即可，但一般约占组合物总重的5至60重*%。本发明将以下列实施例以及调配例进一步说明本发明，惟该等实施例以及调配例仅用以说明本发明而不用以限制本发明的范围。下列实施例中，所用的TMP为购自拜耳公司，羟基数为3;EO改质的季戊四醇系购自Perstoip的产品PolyolPP50，羟基数为4;糖/甘油为起始剂POM的混合物，为陶氏公司生产的产品Vorano1280，理论羟S1I为7;BoltomP500是购自Peistorp公司，分子量为1500克/摩尔、羟价约为560至630毫克KOH/克，理论羟基数为16。TDI为日本三井比学公司的产品；季戊四醇三丙烯酸酯则为新力美科份有限公司生产的AgiSyn2884。触媒则使用AirProduct公司的T-12。[实施例1]将93.2克TDI置于配备有冷凝管及皿感应器的反应瓶中，缓慢滴加482.8克AgiSyn2884，使驗先升驢60。C驗60，后，再升驢65。C,60分钟。随后，加入0.3克丁-12，温度维持在65'C维持60分钟。最后加入24克TMP，升温至7(TC并保持在该温度直至藉滴定测试到1^0%=0%为止。获得本发明的具有树枝状结构的分枝聚胺酯l，其结构式如下-<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>[实施例2]将90.0克TDI置于配备有冷凝管及鹏感应器的反应瓶中，缓慢滴加464.0克AgiSyn2884，使鹏先升驢60。C持续60倂中后，再升驢65。C,60分钟。随后，加入0,3克T-12,温度维持在651维持60，。最后加入46.0克PP50，7(TC并保持在该^g直M^滴定测试到NCO"/(H)。/o为止。获得本发明的具有树枝状结构的分枝聚胺酯2。[实施例3]将82.0克TDI置于配絲冷凝管及驢感应器的反应瓶中，缓慢滴加424.0克AgiSyn⑧2884，使驢先升驢60。C持续60，后，再升温至65。C持续60辦中。随后，加入0,3克T-12，，维持在65。C维持60，。最后加入94.0克Voranol280，升温至7(TC并保持在该温度直至藉滴定测试到NCO。/。K)n/。为止。获得本发明的具有树枝状结构的分枝聚胺酯3。[实施例4]将89.5克TDI置于配备有冷凝管及温度感应器的反应瓶中，缓慢滴加461.5克AgiSyn⑧2884，使驢先升驢60。C機60，后，再升驢65。C持续60併中。随后，加入(X3克T-12，，维持在65。C维持60分钟。最后加入49.0克P500，升^M70。C并保持在该皿直M^滴定测试到NCO"/cH)o/o为止。获得本发明的具有树枝状结构的分枝聚胺酯4。[调配例1]将实施例1至4中所制得的具有树枝状结构的分枝聚胺酯1至4以下表1所示的量与表1所列的成分经充分混合后，经砂轮机研磨辅以适当分散剂将粒径分布控制在200nm以下，获得墨水组合物1至4。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>注TPGDA:三丙二醇二丙烯酸酯，新力美禾4^份有限公司产品。KBM503:3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基桂院，日本信越公司产品。Igacure907:2-甲基-(4^甲基噻吩基》2-吗啉基-l-丙-l-酮，Ciba公司产品PMA:丙二醇单甲基醚乙酸酯。上述所得的墨水组合物1至4涂布在玻璃片上，经70~100"€预烘烤10(K300秒，经100mJ/cm2曝光，再经2(XK250。C进行后烘烤20~30，，再将经涂布的玻璃片含浸在各种旨U(80。C水、PM、NMP、TMAH2.38%)5~154H+或暴te各种环境下(空气中170°C，1(K20射中),测K^Jim变性(AEab)，其结果列于下表2。观经涂布的玻璃片进行铅笔硬度测试，结果亦示于下表2。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>由上述试验可知，以实施例1所得的聚胺酯1所调配的墨水组合物1其比例虽仅有10.0wt%，但聚胺酯1本身结构中所具有的9个丙烯酸官能基却可提供极佳的耐热性以及耐化性(AEab芸3)。另外，在齡系统中均呈单一相，显示本发明的组合物有很高兼容性。依据本发明的分支聚胺酯为可辐射固化高度交联的树脂，使用该树脂作为光阻液的主要成分，可将颜料牢固在玻璃基板上，可提升后的耐旋光性、耐化性以及耐热性。若又配合适当分散剂可适当控制所调配的墨水组合物的表面张力以及粘度，使墨7jc组合物喷印到玻璃M时可均匀Mife扩散开来，避免膜厚不均或漏光。在光阻剂调配物中，旨系统呈单一油相，亦即系^M现很高的兼容性，而可用作为极优异的喷墨辐射可固化的墨水组合物。权利要求1.一种具有树枝状结构的分枝聚胺酯，是由下列通式(I)所表示其中R为二价芳族基或脂肪族基，R’为二价脂肪族基，R”为脂肪族基，R代表氢或甲基，且n≥3。2.如权利要求1所述的分枝聚胺酯，其中n为3至128范围内的数。3.如权利要求1所述的分枝聚胺酯，其中n为3至64范围内的数。4.如权利要求1所述的分枝聚胺酯，其是使具有三个末端丙烯且含有羟基官能基的丙烯,l七^tl先与二异氰酸酯反应，获f寻具有三个^丙'烯,以及末端异氰酸酯基的胺酯，随后，由其末端异氰酸酯基与含至少三个羟基的单体进，，合反应而制得。5.如权利要求4臓的分枝聚胺酯，其中该具有三个末端丙烯縫且含有羟基官能基的丙烯酸系化合物为季戊四醇三丙烯酸酯。6.如权利要求4所述的分枝聚胺酯，其中该二异氰酸酯为具有两个不同反应性异氰酸官能基的二异氰酸酯。7.如权利要求6所述的分枝聚胺酯，其中该二异氰酸酯为2，冬甲苯二异氰酸酯(2，4-TOI)或三甲餅己酮二异氰酸酯。8.如权利要求4戶腿的分枝聚胺酯，其中该含至少三个羟基的单体錢自三羟甲基丙銜TMP)、甘油、季戊四醇、二季戊四醇、山梨糖醇、及其它具树枝状多羟基的单体所组成的组群的多元醇。9.如权利要求8所述的分枝聚胺酯，其中该等多元醇又以环氧乙垸、环氧丙烷、己内酯进行链延长改质。10.如权利要求1所述的分枝聚胺酯，其是辐射可固化的聚胺酯。11.一种可辐射固化的树脂组^tl，其包括(A)如权利要求1戶腿的具有树枝状结构的分枝聚胺酯、(B)丙烯酸单体及(C)光起始剂；其中具有树枝状结构的分枝聚胺職A)与丙烯酸单^(B)的重量比例为9570:5~30，而，始瓶C)的含量，为成分(A)及成鄉)总重的卜50重%。12.如权利要求ll臓的树脂组合物，其进一步包括接着助剂(D)、銘剂(E)、分散剂(F)、以及溶剂(G)中的一或多种。13.如权禾腰求ll所述的树脂组合物，其进一步包括分散助剂。全文摘要本发明有关一种下式(I)的可辐射固化的分枝聚胺酯，其中R为二价芳族基或脂肪族基，R’为二价脂肪族基，R”为脂肪族基，而R”’为氢或甲基，且n≥3。以及含此分枝聚胺酯的辐射可固化的墨水组合物。文档编号C09D11/10GK101108891SQ200610099208公开日2008年1月23日申请日期2006年7月21日优先权日2006年7月21日发明者侯锦坤,张瑞铭,张立中,林弘晔,黄伟翔申请人:新力美科技股份有限公司