专利名称：辐射固化的校正带的制作方法
技术领域：
本发明涉及多层压敏校正带，其包括剥离衬层、遮盖层和压敏粘合剂层，以及制造这类多层校正带的方法。优选地压敏粘合剂层或者遮盖层已经通过辐射固化。本发明的带材适用于掩盖手写和/或印制字符。
背景技术：
多层压敏校正带是已知的。这类带材公开于Kunkel等的美国专利4,891,260；Inaba等的美国专利5,221,577；Katsuro等的美国专利5,700,552；Matsushima的美国专利5,997,994；Narayanan的美国专利6,162,492；和Katsuro等的美国专利6,235,364。这些多层柔性压敏校正带由柔性的载体带材、在载体带材上的遮盖(覆盖)层和在遮盖层上的粘合剂层组成。制备多层压敏校正带的方法具有几个共同的特征。遮盖层和压敏粘合剂层制剂，当该制剂被施加到校正带组合体时，包含预制的聚合物。第二，该制剂包含挥发性溶剂，通常是有机溶剂，并且该制剂作为溶液或者分散体来涂覆。第三，通过使溶剂蒸发来形成层。这些溶剂-基方法的一个缺点是，当第二层被涂覆到其上时，最初涂覆的层对再溶解作用是敏感的。这将不利地影响多层压敏校正带的总体性能。
避免该问题的一种方法公开于Kunkel等的美国专利4,891,260中。美国专利4,891,260公开了包含溶于有机溶剂中的树脂的遮盖层制剂。该遮盖层被涂覆到带材上，并且溶剂通过蒸发被除去。然后粘合剂层作为含水分散体进行涂覆。该方法使在下面的遮盖层的再溶解作用最小化。然而，在工业规模上使用有机溶剂不是希望的。这类溶剂是污染源，因此它们是环境保护法规的对象。降低有机溶剂的环境影响的措施增加了校正带的生产成本。因此存在使用较低水平的有机溶剂制备校正带的动机。
仅仅由含水溶剂制备的多层压敏校正带公开于Narayanan的美国专利6,162,492中。其中粘合剂和遮盖层两者均作为水溶液或者悬浮体进行涂覆。然而，美国专利6,162,492公开的含水工艺可能需要使用pH平衡剂，并且该方法仍然需要两个蒸发步骤。这类要求增加了工艺的成本和复杂性。
在通过常规溶剂-基涂覆工艺制备压敏校正带中，各个层的制剂被涂覆到校正带上，然后进行蒸发。在该干燥过程中，涂覆的薄膜的厚度可能减少大约二分之一。这使得难以制备具有希望的厚度的层。
用于制备多层压敏校正带的更可取的方法不使用溶剂。用于将涂层涂覆到基材上的无溶剂方法是已知的。McCarty等的美国专利4,388,137公开了使用辐射促进涂料载体转移到基材上的方法。涂料载体组合物被首先涂覆到网状物载体上，并且该涂料组合物与有孔的基材接触。对得到的“夹层”(载体网状物/未固化的涂层/基材)进行辐照。将载体网状物剥离除去，这样固化涂层附着于有孔的基材上。然而，其中没有公开辐射固化涂层可以起压敏粘合剂的作用。
Franey的美国专利4,434,207公开了形成负载在薄的柔性基材上的高度交联的粘合剂的方法。该粘合剂制剂被直接涂覆到带材上，而不使用溶剂，并且使用辐射进行固化。然而，该校正带不包含覆盖层或者不透明屏蔽剂。代之以该发明被用作“揭起(lift-off)”校正介质，用于从纸上除去油墨。
Massow等的美国专利5,194,455公开了稍有不同的用于制备压敏粘合剂的方法。其中将预制的、可加热流动的聚合物制剂熔融涂覆到带材上。然后用高能辐射对涂层进行辐照，形成压敏粘合剂，其可用于工业或者医用粘合剂带材。然而，其中没有公开该发明可以另外地在压敏粘合剂层和带材之间包含遮盖层。
因此存在对这样一种多层压敏校正带的需要，其具有提高的膜韧度、提高的耐油墨“渗通”性、难熔性和在有机溶剂或者水中基本上不可溶性。
发明内容
本发明涉及多层柔性压敏校正带，其包含剥离衬层、在剥离衬层上的遮盖层和在遮盖层上的压敏粘合剂层。在本发明中，剥离衬层不认为是一个“层”。遮盖层制剂和粘合剂层制剂以透明液体、分散体、膏剂或者热熔物的形式被涂覆到校正带组合体中。至少一个涂覆的层用辐射进行固化。辐射固化的层具有提高的膜韧度、提高的耐油墨“渗通”性、难熔性和在有机溶剂或者水中基本上不可溶性。
本发明涉及多层压敏校正带，其包含剥离衬层、在剥离衬层上的遮盖层和在遮盖层上的压敏粘合剂，并且至少一个所述层是使用辐射进行固化的。本发明提供了几个优于目前校正带技术的优点。某些优点是降低了有机溶剂的散发，在本发明方法中使用较少能量，是较平滑和强韧的薄膜产品，具有较好的油墨“渗通”性能，和提高的在有机溶剂和水中的耐再溶解性。
本发明的一个目的是利用辐射固化制备多层压敏校正带，该多层压敏校正带具有提高的膜韧度、提高的耐油墨“渗通”性和在有机溶剂或者水中的基本上不可溶性。
本发明的另一目的是利用辐射固化制备多层压敏校正带，其具有降低的挥发性组分的散发。
本发明的另一个目的是提供制造多层压敏校正带的方法，其中一种或多种制剂通过辐射固化，和其中挥发性组分的散发与常规溶剂基校正带技术中的相比得到降低。
本发明的另一个目的是利用辐射固化制备多层压敏校正带，其中涂覆的层的厚度在固化过程中不变化。
在本发明中，多层压敏校正带包括剥离衬层、在剥离衬层上的遮盖(不透明化)层和在遮盖层上的压敏粘合剂层。剥离衬层通常是纸、热塑薄膜或者金属箔。剥离衬层起“衬垫”后续层的作用。剥离衬层通常利用脱模剂涂覆，以促进在校正介质施加到基材时的去除。遮盖层包括有机聚合物和屏蔽材料例如不透明颜料。有机聚合物将遮盖层的组分粘结。遮盖层被微弱地粘合到剥离衬层上。压敏粘合剂层包括有机聚合物。压敏粘合剂层的粘着性能使其能够牢固地粘接遮盖层和基材两者。当压敏校正带被施加到基材时，粘合剂层被附着到基材上。因此遮盖层随着粘合剂层从剥离衬层上转移到基材上。在本发明中，在所述层被涂覆到校正带组合体之后，至少一个层通过辐射固化。这种辐射固化产生了难熔的(非可熔融的)三维交联聚合物网络。辐射固化的层在有机溶剂和水中是基本上不溶性的，并且固化层具有提高的膜韧度和提高的对油墨“渗通”的耐受性。
图1是本发明的多层压敏校正带的剖视图。
发明详述在此使用的术语“渗出抑制剂”指用来防止油墨迁移和防止书写的油墨在校正介质层上涂污的化合物或者化合物混合物。
在此使用的术语“屏蔽材料”指用于遮掩或者掩饰所覆盖的内容的材料。
在此使用的术语“校正带组合体”指在其任何一个制备步骤中的压敏校正组合体。
在此使用的术语“制剂”指当组合物被涂覆到校正带组合体时遮盖层或者粘合剂层的组合物。制剂可以是，但是不局限于，透明液体、分散体、膏剂或者热熔物。
在此使用的术语“热-熔融”指作为对所述制剂加热的结果处于熔融状态的制剂。
在此使用的术语“层”指遮盖层或者压敏粘合剂层。
在此使用的术语“遮盖层”指多层压敏校正带组合体的层，其定位在剥离衬层涂层和压敏粘合剂层之间。在图1中遮盖层被标记为4。遮盖层包含屏蔽材料，例如不透明颜料，和起粘结剂作用的有机聚合物。
在此使用的术语“有机聚合物”指包含单体的化学聚合物，所述单体主要地包含碳、氢，以及根据需要的氧、氮、硫、卤素或者其混合物。
在此使用的术语“光引发剂”指在受到某种频率的光照射时形成自由基的化合物。
在此使用的术语“压敏粘合剂层”指在遮盖层之上的压敏校正带的层。在图1中压敏粘合剂层被标记为5。压敏粘合剂层包含有机聚合物，其可以起压敏粘合剂层和粘结剂两者的作用。压敏粘合剂层可以任选地包含不透明颜料。遮盖层和压敏粘合剂层可以任选地包含其他组分，例如增粘剂、稳定剂、抑制剂、填充颜料、流动调节剂、表面活性剂或者润湿剂、分散剂或者渗出抑制剂。
在此使用的术语“辐射固化”或者“固化”指使用电离能(辐射)以引起反应性单体或者低聚物聚合的方法。
在此使用的术语“剥离衬层”指在其上施加遮盖层的带材。在本发明中剥离衬层不是一个层。
在此使用的术语”基材”指在其上施加所述U.V.校正带以遮盖例如笔迹或者印制字符的表面。典型的，但是非限制性的基材的例子是书写纸。
在此使用的术语“挥发性组分”指在沉积过程中通过蒸发从施加的层除去的组分。
本发明涉及多层压敏校正带，其包含剥离衬层、在剥离衬层上的遮盖层和在遮盖层上的压敏粘合剂层。遮盖层制剂和粘合剂层制剂施加到校正带组合体，并且所述层的至少一个是使用辐射进行固化以形成辐射固化层的。辐射固化的层具有提高的膜韧度、平滑度、提高的耐油墨“渗通”性、难熔性和在有机溶剂或者水中基本上不可溶性。
图1显示了压敏校正带实施方案的横剖面视图。校正带包括转移带材1，其用剥离涂层2涂覆。涂覆的转移带材，以下简称转移衬层，在图1中标记为3。在转移衬层之上是遮盖层4，并且在遮盖层4之上是压敏粘合剂层5。
在本发明的一个实施方案中，多层压敏校正带包含剥离衬层、遮盖层和压敏粘合剂层，其中所述层的一个是使用辐射固化的。
在本发明另一个实施方案中，多层压敏校正带包含剥离衬层、辐射固化的遮盖层和辐射固化的压敏粘合剂层。
遮盖层和压敏粘合剂层作为膏剂、分散体、液体、溶液或者热熔物施加到校正带组合体。施加的制剂可以任选地包括有机溶剂或者水。当涂覆到所述校正带组合体时，所述制剂可以具有大约1到大约1,000,000cps、优选大约100到大约500,000cps、更优选大约100到大约100,000cps的粘度。涂覆的层包含反应性的单体、反应性的低聚物或者聚合物。本发明要求所述层的至少一个是通过辐射固化的。
多层压敏校正带包含剥离衬层，其在图1中被标记为3。剥离衬层由剥离带材(在图1中标记为1)和剥离涂层(在图1中标记为2)组成。适合的剥离带材是可以被卷成卷和在校正带分配器中使用的那些。适合的校正带给料器包括公开于欧洲出版物EP727378A1中的那些。用于剥离带材的优选的材料包括纸、塑料薄膜例如聚酯、聚碳酸酯、聚丙烯酸系聚合物、聚烯烃、聚苯乙烯等等，和金属箔例如铝、锌、黄铜等等。剥离带材可以是透明的、半透明的或者不透明的。
剥离带材用剥离涂层剂涂覆，其在图1中标记为2。剥离涂层可以是聚烯烃、聚硅氧烷、聚氟代烯烃、基于硅氧烷的材料、蜡或者其混合物。更优选，剥离涂层是高分子量聚烯烃，即Mn为至少20,000的聚烯烃，聚硅氧烷、聚四氟烯烃或者其混合物。剥离涂层应该以足够的量存在，以轻微地涂覆基底元件，从而有助于校正介质从剥离衬层剥离而转移到被校正的表面。剥离涂层可以形成厚度在大约0.1微米到大约25微米之间的层。优选，剥离涂层应该在大约0.5微米到大约15微米之间、更优选在大约5微米到大约10微米之间。剥离衬层可以是透明的、半透明的或者不透明的。优选的剥离衬层是以商品名17150 L3由Siltech，Miamisburg，Ohio销售的产品，并且其由具有硅酮涂层的1.5密耳聚酯透明剥离薄膜组成。当剥离衬层是透明或者半透明的时，遮盖层可以任选地通过对带材的未涂覆侧面直接辐射进行固化。
本发明使用的有机聚合物(也称为低聚物)包括通过电离辐射固化的那些聚合物。这种固化产生交联聚合物，其中分离的聚合物链通过化学键被连接。
适合于辐射固化的低聚物或者聚合物是具有自由官能团或者反应性部分例如乙烯基、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基醚和环氧基的那些。这种反应性的低聚物或者聚合物可以任选地包含多于一种反应性基团。这种低聚物的例子是CN973H85，其是具有侧基丙烯酸酯官能团的芳族氨基甲酸酯聚合物。使用与这种适合的低聚物共混的具有多于一种反应性基团的单体产生了具有可涂覆的粘度加高度的交联的涂层。多官能单体的例子是由Sartomer，Exton，Pa.生产和以商品名称SR454销售的乙氧基化(3)三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。
本发明使用的“辐射固化”或者“固化”指使用电离能(辐射)以引起反应性单体或者低聚物聚合的方法。相同的术语被用来定义其中电离辐射用来引起聚合物链之间的交联的方法。不局限于理论，据信电离辐射产生了引发单体的聚合和聚合物链的交联的自由基。因此，电离辐射必须能够引发自由基聚合或者交联。适合的电离辐射源包括电子束、γ射线或者紫外线(“U.V.”)。优选的辐射源是U.V.辐射(波长200到400纳米)或者高能电子(2到10兆拉德每剂量)。在进行固化的制剂中包含光引发剂有时是有用的。
另外，通过与反应性的低聚物和单体共混，可以将其他非反应性的有机聚合物用于本发明。这类有机聚合物通常包括丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯、苯乙烯丙烯酸类、苯乙烯丁二烯、醋酸乙烯酯均聚物、低挥发性有机化合物(“VOC“)醋酸乙烯酯、醋酸乙烯酯乙烯共聚物、纤维素及其混合物。
优选，这些非反应性的有机聚合物包括丙烯腈/丁二烯/苯乙烯树脂、藻酸钠盐、甲基丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸异丁酯共聚物、醋酸纤维素、醋酸丁酸纤维素、丙酸纤维素、三醋酸纤维素、乙基纤维素、乙烯/丙烯酸共聚物、乙烯/丙烯酸乙酯共聚物、乙烯/丙烯共聚物、乙烯/醋酸乙烯酯共聚物、羟基丁基甲基纤维素、羟基丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、甲基纤维素、甲基·乙烯基醚/马来酸共聚物、甲基·乙烯基醚/马来酸酐、尼龙、苯氧基树脂、聚缩醛、聚丙烯酰胺、聚(丙烯酸)、聚酰胺树脂、1，2-聚丁二烯、聚(1-丁烯)、聚(甲基丙烯酸正丁基酯)、聚己内酯、聚碳酸酯树酯、聚(间苯二甲酸二烯丙酯)、聚(邻苯二甲酸二烯丙酯)、聚(2，6-二甲基-对亚苯基氧化物)、聚(4，4-二丙氧基-2，2-二苯基丙烷富马酸酯)、聚(甲基丙烯酸乙酯)、聚乙烯、氯化聚乙烯、氯磺化聚乙烯、聚(环氧乙烷)、聚(对苯二甲酸乙二醇酯)、聚(甲基丙烯酸2-羟乙酯)、聚(甲基丙烯酸异丁酯)、聚异戊二烯、聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚(4-甲基-1-戊烯)、聚(甲基苯乙烯)、聚(对亚苯基醚砜)、聚苯硫醚、聚丙烯、聚苯乙烯、聚砜树脂、聚(四氟乙烯)、聚(2，4，6-三溴苯乙烯)、聚(醋酸乙烯酯)、聚(乙烯基醇)、聚(乙烯基丁缩醛)、聚(氯乙烯)、聚(乙烯基甲缩醛)、聚(乙烯基吡咯烷酮)、聚(乙烯基硬脂酸酯)、聚(偏二氟乙烯)、苯乙烯/丙烯腈共聚物、苯乙烯/烯丙醇共聚物、苯乙烯/丁二烯共聚物、苯乙烯/甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯/乙烯/丁烯共聚物、苯乙烯/异戊二烯共聚物、苯乙烯/马来酸酐共聚物、乙烯基醇/乙烯基丁缩醛共聚物、氯乙烯/醋酸乙烯酯共聚物、氯乙烯/醋酸乙烯酯/丙烯酸羟丙基酯、氯乙烯/醋酸乙烯酯/乙烯基醇、偏二氯乙烯/丙烯腈共聚物、偏二氯乙烯/氯乙烯共聚物、N-乙烯基吡咯烷酮/醋酸乙烯酯共聚物、玉米朊、聚(丙烯酸乙酯)、聚(丙烯酸异丙基酯)、聚(丙烯酸正丁酯)、聚(丙烯酸异丁酯)、聚(丙烯酸己基酯)、聚(丙烯酸癸基酯)、聚(丙烯酸月桂基酯)、聚(甲基丙烯酸己基酯)、聚(甲基丙烯酸环己酯)、聚(甲基丙烯酸月桂酯)、聚(对叔丁基苯乙烯)、磺化聚苯乙烯、聚(乙烯基苄基氯)、聚(乙烯基甲苯)及其混合物。更优选，有机聚合物包括乙烯、醋酸乙烯酯、乙烯-醋酸乙烯酯的聚合物和共聚物。市售可得的有机聚合物的例子是ELVACE733、ELVACE 735、ELVACE 40722和ELVACE 97955，其由ReichholdChemical Co.，2400 Ellis Road，Durham，N.C.27703-5543制造。
光引发剂是在受到某种频率的光照时形成自由基的化合物。适合的光引发剂的例子包括，但是不局限于，苯偶姻烷基醚、二苯甲酮、苯偶酰二甲基酮缩醇(由Ciba Specialty Chemicals，Tarrytown，N.Y.生产，商品名IRGACURE651)或者2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物、α-羟基酮和二苯甲酮衍生物的共混物(由Sartomer，Exton，Pa.生产，商品名ESACURE KTO46)。
遮盖层，和任选地压敏粘合剂层，还包含不透明颜料。在此使用的“不透明颜料”指非半透明的和不透明的颜料。不透明颜料通常是无机颜料，并且该颜料应选择成与基材的背景颜色相配。在某些情况下需要颜料的混合物，以获得适合的匹配。对于白色的纸，典型的不透明颜料的例子包括，但是不局限于，二氧化钛或者氧化锌。对于蓝色的纸，典型的不透明剂的例子包括，但是不局限于，铁氧化物，陶瓷颜料和铁蓝。通过试验可以获得其他颜色和色调。用于本发明的不透明颜料的量是适合于防止油墨隐约显出的量。遮盖层和压敏粘合剂层任选地包含“填料”颜料。填料的例子包括，但是不局限于，氧化铝和碳酸钙。
遮盖层和压敏粘合剂层任选地包含抑制剂和抗氧剂。适合的抑制剂的例子是甲基氢醌，和适合的抗氧剂是十八烷基-3-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)-丙酸酯(Ciba Specialty Chemicals，Tarrytown，N.Y.生产，商品名IRGANOX 1076)。
遮盖层和压敏粘合剂层任选地包含增粘剂、润湿剂或者分散剂。适合的增粘剂包括，但是不局限于，松香酯、聚酰胺或者芳族树脂例如NORSOLENE S-135(Sartomer，Exton，Pa.)。润湿剂是表面活性剂，并且适合的润湿剂是FLOURAD FC-430(3M Specialty ChemicalsDiv.，St.Paul.Minn.生产的非离子氟代脂族聚合物酯)。适合的分散剂的例子是DISPERBYK180(嵌段共聚物与酸性基团的醇铵盐，BYKChemie，Wesel，德国生产)。
遮盖层和压敏粘合剂层任选地包含渗出抑制剂。适合的渗出抑制剂包括，但是不局限于，聚乙烯胺或者其盐，磷脂酰胆碱(连接到磷酸的胆碱酯的脂肪酸甘油二酯混合物)、牛脂胺及其混合物。
优选的渗出抑制剂包括聚乙烯胺，其包括具有分子式(C2H5N)x的乙烯胺均聚物，其中x表示5到150的整数。更优选的聚乙烯胺类包括聚乙烯胺(由Polysciences，Warrington，Pa.生产)。另一种渗出抑制剂包括连接到磷酸胆碱酯的脂肪酸的甘油二酯的配合物混合物。优选的连接到磷酸胆碱酯的脂肪酸的甘油二酯的配合物混合物是卵磷脂。其他有用的渗出抑制剂是牛脂胺。优选的牛脂胺包括N-牛脂胺，例如N-牛脂烷基三亚甲基二胺油酸酯。渗出抑制剂还包括COLOROLSTANDARD，COLOROL F和COLORO L100，其由Lucas Meyer，Freising，德国制造。根据需要还可以使用这些添加剂的混合物。
无论由一种、两种或多种渗出抑制剂组成，渗出抑制剂在校正介质中以基于该层的总重量为大约0.1％到大约10％、优选大约0.5％到大约5％重量和更优选大约1％到大约4％重量的量存在。
本发明的尺寸以获得屏蔽性能和机械性能之间的平衡为目的进行选择。遮盖层的厚度可以为大约1到大约100微米，优选的厚度为大约25微米。压敏粘合剂层的厚度可以为大约1到大约30微米，优选的厚度为大约5微米。如果该层太薄，则屏蔽性能或者粘合性能将不足以满足校正带适当地覆盖油墨的要求。如果该层太厚，则压敏校正带不易于卷入校正带给料器，并且厚膜倾向于是脆性的。此外，产品的成本被不必要地提高。
在本发明优选实施方案中，多层压敏校正带包含剥离衬层、辐射固化的遮盖层和辐射固化的压敏粘合剂层，其中当施加到校正带组合体时遮盖层不包含挥发性组分。
在本发明另一个优选实施方案中，多层压敏校正带包含剥离衬层、遮盖层和辐射固化的压敏粘合剂层，其中当施加到校正带组合体时压敏粘合剂层不包含挥发性组分。
在本发明更优选的实施方案中，多层压敏校正带包含剥离衬层、辐射固化的遮盖层和辐射固化的压敏粘合剂层，其中当施加到校正带组合体时所述层均不包含挥发性组分。
本发明的另一个实施方案包括用于制造多层压敏校正带的方法，所述多层压敏校正带包含剥离衬层、在剥离衬层上的遮盖层或者在遮盖层上的压敏粘合剂层，其中所述层的至少一个在被施加到校正带组合体之后是利用辐射固化的。
在本发明最优选的实施方案中，多层压敏校正带包括透明或者半透明的剥离衬层、在剥离衬层的涂覆侧面和未涂覆侧面两者处通过直接U.V.光辐射固化的遮盖层，和辐射固化的压敏粘合剂层，其中所述层的制剂包含反应性的单体和任选地低聚物，它们在校正带组合体上被固化，并且所述层当中没有一个当被施加到校正带组合体时包含挥发性组分。
实施例现在举例说明本发明的某些实施方案和特征，但是本发明不局限于以下实施例。
实施例1可辐射固化的遮盖层制剂在本发明的典型的制剂中(表1中的制剂A)，将N-乙烯基吡咯烷酮(315g)、SR-256(657g)、CN966J90(225g)SR-545(171g)FC-430(90g)和DISPERBYK 180(225g)加入混合容器。将容器内容物在40℃下混合10分钟。提高搅拌速度，将滑石(135g)、R931(3870g)、R900(1710g)和Calcilit 1G(1134g)缓慢地加入所述容器。将容器内容物在40℃下混合30分钟。将ESACURE KTO46(450g)加入容器，以高速度在40℃下将容器内容物混合30分钟。
本发明的两种可辐射固化的遮盖层制剂的实施例示于表1中。
表1
1ISP，Wayne，NJ.生产2Sartomer，Exton，PA.生产。SR-256是丙烯酸2(2-乙氧基乙氧基)-乙酯。
3Sartomer，Exton，PA.生产。CN966J90是与19％SR-256共混的基于脂族聚酯的氨基甲酸酯二丙烯酸酯低聚物。
4Sartomer，Exton，PA.生产。SR-454是乙氧基化(3)三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。
53M Corp.，St.Paul，MN.生产。FLOURAD FC430是非离子氟代脂族聚合酯。
6BYK Chemie，Wesel，德国生产。DISPERBYK 180是具有酸性基团的嵌段共聚物的烷基醇铵盐。
7可得自化学品供应商，例如Aldrich Chemical，Milwaukee，WI.。
8Dupont Corp.，Wilmington，DE.生产。DuPont R931是包含80重量二氧化钛、6.4重量氧化铝和10.2重量二氧化硅的干燥粉末。
9Dupont Corp.，Wilmington，DE.生产。DuPont R900是包含94重量％二氧化钛和4.5重量％氧化铝的细干燥粉末。
10由Alpha Calcitit Fullstoff GMBH，KG，Koln，德国生产。Calcilit1G是细粒度碳酸钙。
11Sartomer，Exton，PA.生产。ESACURE KTO46是2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物、α-羟基酮和二苯甲酮衍生物的共混物。
实施例2可辐射固化的压敏粘合剂层制剂本发明的可辐射固化压敏粘合剂制剂的两个实施例示于表2中。
表2
1Reichold，Research Triangle，NC.生产。EPOTUF 9200是胺丙烯酸盐单体。
2Sartomer，Exton，PA.生产。CN973H85是芳族聚氨酯低聚物。
3Sartomer，Exton，PA.生产。SR-395是异癸基丙烯酸酯单体。
4可得自化学品供应商，例如Aldrich Chemical，Milwaukee，WI.。
5由Ciba Specialty Chemicals，Tarrytown，NY.生产。IRGANOX 1076是十八烷基-3-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)-丙酸酯。
6由Sartomer，Exton，PA.生产。NORSOLENE S-135是芳族树脂，其被用作增粘剂。
7Sartomer，Exton，PA.生产。ESACURE KTO46是2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物、α-羟基酮和二苯甲酮衍生物的共混物。
实施例3具有U.V.固化遮盖层和U.V.固化压敏粘合剂层的组合的多层压敏校正带以连续方法与一卷剥离衬层结合进行制备。将一卷1密耳硅氧烷涂覆的聚酯剥离衬层放入凹版涂布机。剥离衬层是C/1S/4750无光泽的硅氧烷剥离层；C/O/S8002，以商品名SUPRALINER由Furon，Worcester，Mass销售。衬层以大约50英尺/分钟的速度移动，并且预定厚度的每个层被施加到剥离衬层的一侧。在每次施加之后，使用由Fusion Systems，Gaithersburg，Md.制造的V-灯泡借助于300瓦/线性英寸的U.V.灯将涂覆的剥离衬层固化。将U.V.灯朝向剥离衬层的涂覆侧面。在固化之后，剥离衬层由涂层机的卷紧轴卷取。
遮盖层制剂，例如表1中的A或B，被施加到剥离衬层的一测，达到大约25微米的厚度。然后借助于在压敏剥离带材的涂覆侧面的直接U.V.辐射将剥离薄膜固化。U.V.-固化遮盖层的厚度是25微米(±10％)。
压敏粘合剂层制剂，例如表2中的C或者D，涂覆在U.V.-固化遮盖层之上，达到大约6微米的厚度。然后借助于在压敏剥离带材的涂覆侧面的直接U.V.辐射将压敏粘合剂层固化。U.V.-固化压敏粘合剂层的厚度是6微米(±10％)。
在此明确地将所有在上述文本中引用的专利的全文引为参考。
应当理解，权利要求用以覆盖本发明优选实施方案的所有变化和改进，所选择的变化和改进只是为了说明的目的，其不偏离本发明的精神和范围。
权利要求书(按照条约第19条的修改)1.一种多层压敏校正带，其包括(A)剥离衬层，(B)遮盖层，和(C)压敏粘合剂层，其中所述遮盖层或者压敏粘合剂层是辐射固化的。
2.权利要求1的多层压敏校正带，其中遮盖层和压敏粘合剂层是辐射固化的。
3.权利要求1的多层压敏校正带，其中遮盖层被涂覆到剥离衬层上，然后利用辐射固化而形成辐射固化的遮盖层。
4.权利要求1的多层压敏校正带，其中所述压敏粘合剂层被涂覆到剥离衬层上，然后利用辐射进行固化而形成辐射固化的压敏粘合剂层。
5.权利要求1的多层压敏校正带，其中借助于辐射固化的层包含反应性的单体。
6.权利要求5的多层压敏校正带，其还包含光引发剂。
7.权利要求1的多层压敏校正带，其中借助于辐射固化的层包含反应性的低聚物。
8.权利要求7的多层压敏校正带，其还包含光引发剂。
9.权利要求5的多层压敏校正带，其中反应性的单体选自乙烯基、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基醚和环氧基。
10.权利要求7的多层压敏校正带，其中反应性的低聚物选自乙烯基、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基醚和环氧基。
11.权利要求6的多层压敏校正带，其中光引发剂选自苯偶姻烷基醚、二苯甲酮、苯偶酰二甲基酮缩醇或者2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物、α-羟基酮和二苯甲酮衍生物的共混物。
12.权利要求8的多层压敏校正带，其中光引发剂选自苯偶姻烷基醚、二苯甲酮、苯偶酰二甲基酮缩醇或者2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物、α-羟基酮和二苯甲酮衍生物的共混物。
13.权利要求1的多层压敏校正带，其中遮盖层还包含不透明颜料。
14.权利要求13的多层压敏校正带，其中不透明颜料是无机颜料，其颜色与基材背景匹配。
15.权利要求14的多层压敏校正带，其中不透明颜料选自二氧化钛或者氧化锌。
16.权利要求1的多层压敏校正带，其中压敏粘合剂层还包含不透明颜料。
17.权利要求16的多层压敏校正带，其中不透明颜料是无机颜料，其颜色与基材背景匹配。
18.权利要求17的多层压敏校正带，其中不透明颜料选自二氧化钛或者氧化锌。
19.权利要求1的多层压敏校正带，其中至少一个层包含抑制剂。
20.权利要求19的多层压敏校正带，其中抑制剂是甲基氢醌。
21.权利要求1的多层压敏校正带，其中至少一个层包含抗氧剂。
22.权利要求21的多层压敏校正带，其中抗氧剂是十八烷基-3-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)-丙酸酯。
23.权利要求1的多层压敏校正带，其中至少一个层包含增粘剂。
24.权利要求23的多层压敏校正带，其中增粘剂选自松香酯和芳族树脂。
25.权利要求1的多层压敏校正带，其中遮盖层或者压敏粘合剂层还包含填料、润湿剂或者渗出抑制剂的至少一种。
26.权利要求25的多层压敏校正带，其中填料是碳酸钙或者氧化铝。
27.权利要求25的多层压敏校正带，其中润湿剂是非离子的氟代脂族聚合物酯。
28.权利要求25的多层压敏校正带，其中渗出抑制剂选自聚乙烯胺、卵磷脂和N-牛脂胺。
29.权利要求1的多层压敏校正带，其中固化遮盖层的厚度为大约1到大约100微米。
30.权利要求29的多层压敏校正带，其中固化遮盖层的厚度为大约25微米。
31.权利要求1的多层压敏校正带，其中固化压敏粘合剂层的厚度为大约1到大约30微米。
32.权利要求31的多层压敏校正带，其中固化压敏粘合剂层的厚度为大约5微米。
33.权利要求1的多层压敏校正带，其中辐射是电离辐射。
34.权利要求33的多层压敏校正带，其中电离辐射选自电子束辐射、γ射线辐射和紫外线。
35.权利要求1的多层压敏校正带，其中两个层的至少一个在被涂覆到校正带组合体时不包含挥发性组分。
36.权利要求1的多层压敏校正带，其中两个层的至少一个作为热熔物进行涂覆。
37.权利要求36的多层压敏校正带，其中遮盖层作为热熔物被涂覆到校正带组合体上，然后进行固化。
38.权利要求36的多层压敏校正带，其中压敏粘合剂层作为热熔物被涂覆到校正带组合体上，然后进行固化。
39.权利要求36的多层压敏校正带，其中遮盖层和压敏粘合剂层作为热熔物被涂覆到校正带组合体上，然后进行固化。
40.权利要求1的多层压敏校正带，其中遮盖层和压敏粘合剂层在被涂覆到校正带组合体时具有大约1到大约1,000,000cps的粘度。
41.权利要求40的多层压敏校正带，其中遮盖层和多层压敏粘合剂层在被涂覆到所述校正带组合体时具有大约100到大约100,000cps的粘度。
42.权利要求1的多层压敏校正带，其中剥离衬层是透明或者半透明的；并且遮盖层借助于对剥离衬层的涂覆侧面和剥离衬层的未涂覆侧面的直接辐射进行固化。
43.一种多层压敏校正带，其包含(A)剥离衬层；(B)在被涂覆到剥离衬层之后借助于辐射固化的遮盖层；和(C)在被涂覆到遮盖层之后借助于辐射固化的压敏粘合剂层；其中(i)遮盖层和压敏粘合剂层在它们被涂覆到校正带组合体时包含反应性的单体；和(ii)遮盖层和压敏粘合剂层在它们被涂覆到校正带组合体时不包含挥发性组分。
44.一种用于制造多层压敏校正带的方法，所述校正带包含(A)剥离衬层，(B)在剥离衬层上的遮盖层，和
(C)在遮盖层上的压敏粘合剂层；其中遮盖层或者压敏粘合剂层是借助于辐射固化的。
权利要求
1.一种多层压敏校正带，其包括(A)剥离衬层，(B)遮盖层，和(C)压敏粘合剂层，其中所述遮盖层或者压敏粘合剂层是辐射固化的。
2.权利要求1的多层压敏校正带，其中遮盖层和压敏粘合剂层是辐射固化的。
3.权利要求1的多层压敏校正带，其中遮盖层被涂覆到剥离带材，然后利用辐射固化而形成辐射固化的遮盖层。
4.权利要求1的多层压敏校正带，其中压敏粘合剂层被涂覆到剥离带材，然后利用辐射固化而形成辐射固化的压敏粘合剂层。
5.权利要求1的多层压敏校正带，其中借助于辐射固化的层包含反应性的单体。
6.权利要求5的多层压敏校正带，其还包含光引发剂。
7.权利要求1的多层压敏校正带，其中借助于辐射固化的层包含反应性的低聚物。
8.权利要求7的多层压敏校正带，其还包含光引发剂。
9.权利要求5的多层压敏校正带，其中反应性的单体选自乙烯基、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基醚和环氧基。
10.权利要求7的多层压敏校正带，其中反应性的低聚物选自乙烯基、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基醚和环氧基。
11.权利要求6的多层压敏校正带，其中光引发剂选自苯偶姻烷基醚、二苯甲酮、苯偶酰二甲基酮缩醇或者2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物、α-羟基酮和二苯甲酮衍生物的共混物。
12.权利要求8的多层压敏校正带，其中光引发剂选自苯偶姻烷基醚、二苯甲酮、苯偶酰二甲基酮缩醇或者2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物、α-羟基酮和二苯甲酮衍生物的共混物。
13.权利要求1的多层压敏校正带，其中遮盖层还包含不透明颜料。
14.权利要求13的多层压敏校正带，其中不透明颜料是无机颜料，其颜色与基材背景匹配。
15.权利要求14的多层压敏校正带，其中不透明颜料选自二氧化钛或者氧化锌。
16.权利要求1的多层压敏校正带，其中压敏粘合剂层还包含不透明颜料。
17.权利要求16的多层压敏校正带，其中不透明颜料是无机颜料，其颜色与基材背景匹配。
18.权利要求17的多层压敏校正带，其中不透明颜料选自二氧化钛或者氧化锌。
19.权利要求1的多层压敏校正带，其中至少一个层包含抑制剂。
20.权利要求19的多层压敏校正带，其中抑制剂是甲基氢醌。
21.权利要求1的多层压敏校正带，其中至少一个层包含抗氧剂。
22.权利要求21的多层压敏校正带，其中抗氧剂是十八烷基-3-(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)-丙酸酯。
23.权利要求1的多层压敏校正带，其中至少一个层包含增粘剂。
24.权利要求23的多层压敏校正带，其中增粘剂选自松香酯、聚酰胺和芳族树脂。
25.权利要求1的多层压敏校正带，其中遮盖层或者压敏粘合剂层还包含填料、润湿剂或者渗出抑制剂的至少一种。
26.权利要求25的多层压敏校正带，其中填料是碳酸钙或者氧化铝。
27.权利要求25的多层压敏校正带，其中润湿剂是非离子的氟代脂族聚合物酯。
28.权利要求25的多层压敏校正带，其中渗出抑制剂选自聚乙烯胺、卵磷脂或者N-牛脂胺。
29.权利要求1的多层压敏校正带，其中固化遮盖层的厚度为大约1到大约100微米。
30.权利要求29的多层压敏校正带，其中固化遮盖层的厚度为大约25微米。
31.权利要求1的多层压敏校正带，其中固化压敏粘合剂层的厚度为大约1到大约30微米。
32.权利要求31的多层压敏校正带，其中固化压敏粘合剂层的厚度为大约5微米。
33.权利要求1的多层压敏校正带，其中辐射是电离辐射。
34.权利要求33的多层压敏校正带，其中电离辐射选自电子束辐射、γ射线辐射和紫外线。
35.权利要求1的多层压敏校正带，其中两个层的至少一个在被涂覆到校正带组合体时不包含挥发性组分。
36.权利要求1的多层压敏校正带，其中两个层的至少一个作为热熔物进行涂覆。
37.权利要求36的多层压敏校正带，其中遮盖层作为热熔物被涂覆到校正带组合体上，然后进行固化。
38.权利要求36的多层压敏校正带，其中压敏粘合剂层作为热熔物被涂覆到校正带组合体上，然后进行固化。
39.权利要求36的多层压敏校正带，其中遮盖层和压敏粘合剂层作为热熔物被涂覆到校正带组合体上，然后进行固化。
40.权利要求1的多层压敏校正带，其中遮盖层和压敏粘合剂层在被涂覆到校正带组合体时具有大约1到大约1,000,000cps的粘度。
41.权利要求40的多层压敏校正带，其中遮盖层和多层压敏粘合剂层在被涂覆到所述校正带组合体时具有大约100到大约100,000cps的粘度。
42.权利要求1的多层压敏校正带，其中剥离衬层是透明或者半透明的；并且遮盖层借助于对剥离衬层的涂覆侧面和剥离衬层的未涂覆侧面的直接辐射进行固化。
43.一种多层压敏校正带，其包含(A)剥离衬层；(B)在被涂覆到剥离衬层之后借助于辐射固化的遮盖层；和(C)在被涂覆到遮盖层之后借助于辐射固化的压敏粘合剂层；其中(i)遮盖层和压敏粘合剂层在它们被涂覆到校正带组合体时包含反应性的单体；和(ii)遮盖层和压敏粘合剂层在它们被涂覆到校正带组合体时不包含挥发性组分。
44.一种用于制造多层压敏校正带的方法，所述校正带包含(A)剥离衬层，(B)在剥离衬层上的遮盖层，和(C)在遮盖层上的压敏粘合剂层；其中遮盖层或者压敏粘合剂层是借助于辐射固化的。
全文摘要
一种多层压敏校正带，它可用于屏蔽笔迹和/或印制字符，其包含剥离衬层、遮盖层和压敏粘合剂层，其中所述层的至少一个是借助于辐射固化的。在本发明优选实施方案中，遮盖层和压敏粘合剂层包含反应性的单体或者低聚物的制剂，其在所述制剂被涂覆到校正带组合体之后被辐射固化。在本发明更优选实施方案中，遮盖层和压敏粘合剂层制剂在这些制剂被涂覆到校正带组合体时不包含挥发性溶剂。辐射固化的层在有机溶剂和水中是基本上不溶性的，并且辐射固化的层具有提高的膜韧度和提高的对油墨“渗通”的耐受性。另外，本发明涉及用于制造这类具有至少一个辐射固化层的多层校正带的方法。
文档编号C09J7/02GK1646309SQ03807922
公开日2005年7月27日 申请日期2003年2月7日 优先权日2002年2月8日
发明者C·G·布拉利, P·D·加布里勒, T·B·霍佩尔, M·T·诺瓦克 申请人:碧克公司