专利名称：：预涂金属板的制作方法
技术领域：
：本发明涉及预涂金属板，适用于家用电器及汽车用车载部件等外板材及构件、还有建材、屋顶材等。，
背景技术：
：以钢板及铝板或铝合金板为代表的金属薄板材(金属板)兼具高的强度和加工性，通过实施各种各样的加工可适用于家用电器、汽车用车载部件、还有建材等各种各样的用途。适用于这些用途的金属板的加工品有时以提高外观及耐腐蚀性等为目的而进行表面处理。目前，该表面处理的主流是将金属板加工为规定的形状以后再进行表面处理的后涂层(post-coat)方式，但是，最近，以改善工厂环境及简化加工工艺和成本降低等为目的，也定义有预先对金属板进行表面处理的顾涂金属板成形加工为规定的形状而使用的预涂(pre-coat)方式。另外，近年来，开发了这样的预涂金属板用于适应制品、机器的多样化和高档化而赋予种种功能比如耐指纹性、划痕防止性(antj-scratchedproperty)、接地性、散热性、隔热性、抗菌性、润滑性等的功能性预涂金属板，并且正在广泛普及。在预涂金属板中，由于在己实施表面涂饰的状态下进行成形加工，因此，在涂敷膜方面，不仅要求优异的成形加工性，而且要求优异的表面外观、性状等，用以加压成形后的外观原封不动地达到制品外观。例如，在专利文献1中提案有如下的预涂金属板在铝合金板材上以0.510pm的厚度涂敷以环氧树脂、脲垸树脂及丙烯树脂的单独或其混合物为基本树脂且含有粒径O.lpm以下的5~40°/。Si02及5~60%润滑剂的涂料，将摩擦系数控制在0.15以下的成形性和划痕防止性方面优异。专利文献1中记载的预涂金属板由铝合金板材构成，但是，通常，以铝为原材料的预涂金属板在追求轻质的用途方面获得好评，作为实例为笔记本电脑搭载用的光驱的盒类及液晶显示装置的框架、后盖类、车载用电装品，也适用于ECU(ElectronicControlLinit)及汽车内的立体声装置、车辆导航系统、光盘自动换盘器等盒类及构件。其中，在适用于光驱及光盘自动换盘器的情况下，搭载CD及DVD等光盘，但是，最近，由于擦写型光驱的普及，许多人开始个人编辑音乐CD等并制作自制光盘。另外，这样的自制光盘有时以粘贴有识别光盘表面用的识别标签等粘贴物的状态进行使用。但是，这种识别标签的使用产生出了新的课题。例如，产生了必需对因装置的发热等而剥离识别标签的局部，其后露出的粘合部再粘着在装置内的各部位的危险性进行防备。另外，如图4所示，在现有光驱20上，将光盘10装置在盘托21上，将盘托21装入盒22中。但是，未进行图示，最近正在开发一种装置光盘的盘托不出入，只将光盘插入光驱的开口部而进行插入的槽方式的光驱。在这种槽方式光驱中，光盘在接近光驱盒的内面的位置进行出入。因此，存在光盘出入时光盘的表面和光驱盒的内面摩擦而易划上滑动划痕这种课题，为了防止之，需要防止在光盘的表面划上划痕的处理。因此，在预涂金属板中，要求兼具如下特性在并作粘合物的用途中，粘合物难以附着，并且污物及油难以附着，另外，即使光盘等接触也难以在光盘的表面划痕。针对这样的课题，本发明者们开发了如下的预涂金属板对于通过在金属板表面上形成成为以氟系树脂为基层且将脲垸小球混合为规定的混合比例、相对于皮膜厚度的比例在规定的范围内那样的粒径的树脂皮膜并进行成形加工而使用的预涂金属板来说，兼具如下特性具有基本的优异的成形性及外观，并且在并作粘合物的用途中，粘合物难以附着，且污物及油难以附着，另夕卜，即使光盘等接触也难以在光盘的表面划痕(特愿2005-294109)。另外，在专利文献2中公开有具有由含有树脂小球的基本树脂层构成的皮膜的预涂铝合金板。但是，由于专利文献2中公开的树脂小球为叫做.丙烯或氟树脂的比较硬质的材质，因此，具有在防止预涂铝合金板自体受伤的板的光盘等进行接触时必将伤及光盘等表面的问题。专利文献l:(日本)特许第3388156号公报(段落号0008~0017)专利文献2:(日本)特开2004-98624号公报但是，另一方面，使用者期待即使冒着识别标签类的粘合物粘合在预涂金属板的树脂皮膜面上的危险，也希望用双面粘合带等将耐划痕防止性等部件粘贴在预涂金属板的树脂皮膜面上。
发明内容因此，本发明是鉴于这样的问题而开发的，其目的在于提供一种预涂金属板，其能够防止在光盘上划上划痕，并且兼具能够高地保持相对于树脂皮膜的粘合物的剥离强度，在树脂皮膜表面易粘合粘合物的特性。为了解决上述课题，本发明的预涂金属板的构成为具备金属板和形成于其表面的树脂皮膜，其中，所述树脂皮膜具备环氧系树脂基层和分散于所述环氧系树脂基层中的由微小压缩试验得出的单一小球10%变形时的压縮强度为10MPa以下的软质小球，所述软质小球的含有率相对于所述环氧系树脂基层为5质量％50质量％，所述软质小球的平均粒径为所述环氧系树脂基层的平均厚度的1.1倍5倍。根据这样的构成，通过控制分散于所述环氧系树脂基层(树脂皮膜)中的软质小球的含有率及平均粒径，即使光盘等进行接触，也由于软质小球作为缓冲材料发挥作用，因此，通过树脂皮膜而难以在光盘等表面划上划痕。另外，通过将成为皮膜的主要成分的基层作成环氧系树脂，能够高地保持相对于树脂皮膜的粘合物的剥离强度，因此，利用粘合带等将部件粘贴在皮膜面上时的接合力良好。所述预涂金属板中，所述软质小球可以作为脲垸小球的预涂金属板构成。由于即使是软质小球中脲烷小球尤其是难质性高，因此，若如此使用脲烷小球，则小球作为缓冲材料而发挥功能的效果高，能够更进一步防止光盘的表面划痕的现象。所述预涂金属板，其中，可以构成为所述环氧系树脂基层为利用热使由双酚A型环氧树脂构成的主剂和由脲系化合物或酚系化合物构成的硬化剂进行交联的皮膜。这种组合的环氧系树脂不仅容易使其溶解于有机溶剂而成的涂料化，而且，在常温下，涂料寿命为长寿命，并且在短时间内容易进行硬化反应，软质小球及其他的添加剂的分散性也良好，还具有优异的涂饰性，因此，向金属板表面的皮膜的涂敷容易。另外，由热引起的硬化反应为了确保作为皮膜的强度而形成必要的三维网眼构造，同时使树脂皮膜和金属板的接合力更进一步强固。所述预涂金属板中，可以构成为作为赋予润滑性的添加剂，所述环氧系树脂基层含有氟系润滑剂。根据这样的构成，作为润滑剂，通过选择比较软的氟系润滑剂，不使向光盘的划痕防止性降低，能够提高润滑性。其结果是出入光盘时的光盘自身的运动及光驱的动作可以圆滑地进行。所述预涂金属板中，可以构成为所述氟系润滑剂为四氟化乙烯的预涂金属板。根据这样的构成，通过使用氟含有率高的四氟化乙烯，能够最大限度地发挥润滑性提高的功能。所述预涂金属板中，可以构成为所述氟系润滑剂的添加量用下式(OA(%)二{F/(F+C+O+N)}X100…(1)(式中，A为氟浓度的比例，F为氟质量。/。，C为碳质量。/。，O为氧质量％，N为氮质量n/。)计算所述树脂皮膜的皮膜最表面的氟浓度的比例时，其氟浓度的比例为在10%以下的范围内。根据这样的构成，通过将皮膜中的氟成分的比率控制在规定以下，能够高地保持相对于树脂皮膜的粘合物的剥离强度，因此，能够避免用粘合带等将部件粘贴在皮膜面时的接合力降低。优选构成为所述软质小球的平均粒径为所述环氧系树脂基层的平均厚度的1.5倍以上4倍以下。根据这样的构成，能够提高软质小球作为缓冲材料的作用，通过树脂皮膜，能够更进一步防止在光盘等表面划上划痕。所述预涂金属板，其中，可以构成为所述软质小球的含有率为相对于所述环氧系树脂基层10质量％以上40质量％以下。根据这样的构成，提高软质小球作为缓冲材料的作用，通过树脂皮膜，在光盘等表面上，难以更进一步划上划痕。另外，为了形成树脂皮膜，将使软质小球分散的环氧系涂料涂敷在金属板表面时，调整环氧系涂料的粘度在规定范围内，用以提高涂饰性。所述预涂金属板，其中，可以构成为在所述金属板和所述树脂皮膜之间，具有耐腐蚀性皮膜。根据这样的构成，提高预涂金属板的耐腐蚀性，并且树脂皮膜和金属板更加强固地进行接合。所述预涂金属板，其中，可以构成为所述金属板为铝板或铝合金板。根据这样的构成，与使用其他金属板时相比，能够实现轻量化。根据本发明的预涂金属板，利用形成于金属板表面的树脂皮膜，对于成形加工而使用的预涂金属板来说，不仅具有基本的优异的成形性、外观，而且通过将分散于树脂皮膜(环氧系树脂基层)的软质小球的含有率及平均粒径最适当化，即使在光盘表面和树脂皮膜表面进行滑动的情况下，也能够防止光盘上划上划痕。另外，由于能够高地保持相对于树脂皮膜的粘合物的剥离强度，用双面粘合带等将部件粘贴在皮膜面时的接合力良好，因此，能够提供兼具在树脂皮膜表面易粘合粘合物的特性的预涂金属板。图1是模式地表示本发明的预涂金属板结构的剖面图2是判定对光盘的划痕防止性的光盘划痕样本的显微镜图片，(a)为划痕防止性优异的划痕样本，(b)为划痕防止性良好的划痕样本；图3是判定对光盘的划痕防止性的光盘划痕样本的显微镜图片，(a)为划痕防止性亚良好的划痕样本，(b)为划痕防止性不良的划痕样本；图4是概略性表示光驱结构的立体图。符号说明1预涂金属板2金属板3树脂皮膜4环氧系树脂基层5软质小球10光盘20光驱21盘托22盒具体实施例方式下面，对本发明之实施方式进行详细地说明。1、预涂金属板如图1所示，本发明的预涂金属板1具备基础材料即金属板2和形成于金属板2表面的树脂皮膜3。其中，树脂皮膜3由环氧系树脂基层4和分散于该环氧系树脂基层4中的软质小球5构成，软质小球5的含有率及平均粒径被控制成为规定值。在此，所谓表面就是指金属板2中至少一个面。下面，对各结构进行说明。(1)金属板对于本发明中使用金属板没有特别限制，除最普通的冷延钢板之外，熔融镀锌钢板、电镀锌钢板、合金化熔融镀锌钢板及镀铜钢板、镀锡钢板等各种镀钢板，还有不锈钢等合金钢板、铝或铝合金板及铜或铜合金板等非铁金属板等全都适用。在此，对于笔记本电脑搭载用的光驱的盒类及液晶显示装置的框架类、车载用电装品的盒等要求轻的用途，优选铝或铝合金板。特别优选以JIS规定的5052及5182为代表的Al-Mg系合金。(2)树脂皮膜树脂皮膜3由环氧系树脂基层4和分散于该环氧系树脂基层4中的软质小球5构成，形成于上述的金属板2的表面。(2-1)环氧系树脂基层环氧系树脂基层4优选是利用热使由双酚A型环氧树脂构成的主剂和由脲系化合物或酚系化合物构成的硬化剂进行交联的制剂。这种组合型环氧系树脂不仅使溶解于有机溶剂得到的涂料化容易，而且在常温下，涂料寿命为长寿命，且在加热时，在短时间内容易进行硬化反应，软质小球及润滑剂的分散性也良好，还具有优异的涂装性，因此，皮膜向金属板2表面的涂敷容易，另外，由热引起的硬化反应形成为确保作为皮膜的强度而必要的三维网眼构造，并且使树脂皮膜3和金属板2的粘合力更加强固是容易的。另外，在将脲系化合物用于硬化剂的情况下，由于能够抑制硬化反应进行时的热的变色，故更优选。另外，环氧系树脂基层4也可以含有规定量的以四氟化乙烯为代表的氟系润滑剂。(2-2)软质小球为了在光盘等的出入时与光盘等直接滑动的部位应用预涂金属板1，需要抑制通过滑动而在光盘等上划上的划痕。在此，为了防止在光盘等上划上划痕，必需将树脂皮膜3软化。通常，作为将树脂皮膜3软化的方法，有将树脂的玻璃转变温度降低的方法及抑制树脂和硬化剂的交联反应的方法。要将树脂皮膜3进行有效地软化，将树脂皮膜3的主要成分即矩阵树脂进行软化最有效，实际上，通过对矩阵树脂用这些方法可以将树脂皮膜3进行软化。但是，在利用这些方法进行树脂皮膜3的软质化时，作为副作用，在树脂皮膜3上必将出现胶粘性，因此，树脂皮膜3的润滑性显著降低，产生伤害出入光盘时的光盘自身的运动及光驱的动作这种问题。另一方面，不仅将树脂皮膜3的矩阵树脂软化，而且当将软质的微粒子即软质小球5添加在树脂皮膜3(环氧系树脂基层4)中时，可将矩阵树脂的玻璃转变温度降低，或者即使不抑制交联反应也可以将树脂皮膜3全部软化。因此，不会阻碍树脂皮膜3的润滑性，而能够确保对光盘等的划痕防止性。所谓本发明的软质小球5的软质是指用微小压縮试验的单一小球且使之发生10%变形时(单一小球10%变形时)的压縮强度为10MPa以下程度的情况。作为进行微小压縮试验的试验机，有例如岛津制作所公司制的微小压縮试验机MCT-W500等，通过使用该试验机，可以对粒径1)Lim10(^m左右的单一小球进行压缩试验。更具体而言，将粒径为510pm、优选8pm左右的单一小球装置在试验机的下部加压板上，边将上部加压压头压下，边对单一小球施加压缩变形且同时测定荷载，将减小小球直径10%的时点时的荷载设为10%压縮荷载值。当设该10%压縮荷载值为P(N)、设测定后的小球的粒径为d时，利用下式(2)可以算出10%变形时的压縮强度St(MPa)(参照日本矿业会志81.10.24(1965))。另外，该10%变形时的压縮强度St(MPa)越小，作为小球越软。在本发明中，需要使该10%变形时的压縮强度St(MPa)为10MPa以下，更优选为5MPa以下。St二2.8P/(TTd2)…式(2)(其中，在式(2)中，n表示圆周率。)另外，作为这种软质小球5，可以适当地选用例如尿垸小球、乙烯-甲基丙烯酸甲脂共聚物(EMMA)小球、低密度聚乙烯(LDPE)小球等。另外，作为尿垸小球，可以适当地选用三洋化成公司制的乂A'77^(注册商标)、大日精化公司制的夕"《$7夕匕'一义(注册商标)、根上工业公司制的7—卜"一》(注册商标)等。另外，EMMA小球可以适当地选用住友精化(SUMITOMODEIKACHEMICALSCO，LTD)公司制的软小球A、软小球B等。LDPE小球可以适当地选用住友精化公司制的流动小球(注册商标)等。(软质小球的含有率5质量％50质量％)为了提高对光盘等的划痕防止性，优选软质小球5的含有率相对于环氧树脂基层4多。在软质小球5的含有率不足5质量％时，固定于环氧系树脂基层4中的软质小球5的量少，作为缓冲材料的作用降低，划痕防止性差。另外，当提高软质小球5的含有率时，使软质小球5分散的涂料的粘度必将增粘，因此，在假想用滚筒涂装等将涂料涂装在金属板2上的情况下，以均匀膜厚的涂装性降低。由以上的理由可知，软质小球5的含有率相对于环氧树脂基层4设为5质量％50质量％。另外，要确保提高划痕防止性能的水平，优选软质小球5的含有率为10质量％以上，为了确保更稳定的涂装性，优选软质小球5的含有率为40质量％以下。(软质小球的平均粒径环氧系树脂基层的平均厚度的1.1倍5倍)为了利用软质小球确保对光盘等的划痕防止性，重要的是软质小球5的平均粒径比环氧系树脂基层的平均厚度大。由此，如图1所示，由于树脂皮膜3的截面形状为软质小球5存在的部分为凸起的微小凹凸形状，因此，光盘等和环氧树脂基层4的接触面积大幅降低，并且接触部位使柔软的软质小球5作为缓冲材料而起作用，因此，能够确保对光盘等的划痕防止性。在此，当软质小球5的平均粒径超过相对于环氧系树脂基层4的平均厚度5倍时，由于软质小球5的大部分难以固定于环氧系树脂基层4中，因此，防止对光盘等的滑动划痕的效果降低。另外，当软质小球5的平均粒径不足于相对于环氧系树脂基层4的平均厚度1.1倍时，粒径小的软质小球5易被埋没于环氧系树脂基层4中，因此，防止对光盘等的滑动划痕的效果降低。因而，软质小球5的平均粒径作为环氧系树脂基层的平均厚度的1.1倍5倍。另外，更优选环氧系树脂基层的平均厚度的1.5倍4倍。只要软质小球5的平均粒径和环氧系树脂基层4的平均厚度保持为这样的关系，就可以防止在光盘等上划上滑动划痕，但是，在即使保持所述的关系也使用大于必要以上的粒径的软质小球5时，由于环氧系树脂基层4的平均厚度必须厚，因此，树脂皮膜3变厚度为必要以上而不具经济性，相反，在使用小于必要以上的软质小球5的情况下，在工业上较难控制软质小球5的平均粒径和环氧系树脂基层4的平均厚度的关系。因此，作为软质小球5的平均粒径，优选利用530|im程度粒径的软质小球，优选环氧系树脂基层4的平均厚度为3pm10pm。另外，环氧系树脂基层4的平均厚度换算如下测定每单位面积的树脂皮膜3的重量且设比重为1而换算的值。软质小球5的粒径实际上存在分布。例如，为累计体积50%粒子直径且大约8pm左右的小球的粒径分布从最小lym左右到最大20pm左右进行分布(参照大日精化的主页的夕"^$'7，^一x'(注册商标)的粒度分布(和粒径分布同义))。因此，在本发明中，作为软质小球5的粒径指标，采用平均粒径。另外，所谓平均粒径是指在使软质小球5分散在水中的状态下，用激光衍射式粒度分布测定器等测定的累计体积50%粒子直径。(树脂皮膜3的氟浓度的比例)树脂皮膜3特征在于，在环氧系树脂基层4含有氟系添加剂的情况下，用下式(1)A(%)二(F/(F+C+0+N)}X100…(1)(式中，A为氟浓度的比例，F为氟质量。/c)，C为碳质量。/。，O为氧质量％，N为氮质量y。)计算树脂皮膜3的皮膜最表面上的氟浓度的比例时，其氟浓度的比例为在10%以下、更优选7%以下的范围内。在此，氟浓度的比例使用利用ESCA(Xfe光电子分析装置)测定、换算的树脂皮膜3的皮膜最表面的氟质量％、碳质量％、氧质量％及氮质量％并用所述式(1)进行计算。另外，在此所说的皮膜最表面是指粘合带粘合的侧的表面即预涂金属板1的最表面，不是树脂皮膜3和金属板2的界面。具体地说明，所谓皮膜最表面的氟浓度的比例是指在自预涂金属板1的表面向内部边利用氩溅射掘进边利用ESCA进行各元素分析时，基于以氩溅射时间为零的状态所获得的各元素质量％的值。即，由于利用氩溅射等不全部掘表面，因此，可以定义为最表面的状态。另外，在环氧系树脂基层4中含有规定以上的氟系添加剂的情况下，皮膜最表面的氟浓度的比例有时超过10%。该情况下，存在于皮膜3的皮膜最表面且涉及粘合物的剥离性的氟的比例过高，因此，用双面粘合带粘贴部件等时的剥离强度变大，将不保证稳定的接合力。(耐腐蚀性皮膜)接着，本发明的预涂金属板1也可以在金属板2和含有软质小球5的环氧系树脂基层4之间备置耐腐蚀性皮膜(未图示)。通过形成耐腐蚀性皮膜，对预涂金属板1赋予耐腐蚀性，并且提高金属板2和树脂皮膜3的接合性。耐腐蚀性皮膜的构成如下。作为耐腐蚀性皮膜，可以适当使用以Cr或Zr为成分含有的现有公知的耐腐蚀性皮膜即磷酸铬酸盐皮膜、铬酸铬酸盐皮膜、磷酸锆皮膜、氧化锆系皮膜、涂敷型铬酸盐皮膜、或涂敷型锆皮膜等。另外，耐腐蚀性皮膜的附着量以Cr或Zr换算值优选10~50mg/m2。当的附着量少于10mg/m2时，不能均匀地被覆金属板2的全面，难以确保耐腐蚀性，不耐长久使用。另外，当附着量超过50mg/n^时，在加压成形等过程中，在耐腐蚀性皮膜自体上产生破裂(剥离)，难以长时间维持高的耐腐蚀性。2、预涂金属板的制造方法对于本发明的预涂金属板的制造方法而言，已知有将在金属板的表面涂敷分散了软质小球的环氧系涂料的工序和将涂敷后的环氧系涂料进行烧结处理而形成树脂皮膜的工序组合的方法。下面，对各工序进行说明。最初的工序为在金属板的表面涂敷分散了软质小球的环氧系涂料的工序，使用的环氧系涂料优选使由双酚A型环氧树脂构成的主剂和由脲系化合物或酚系化合物构成的硬化剂溶解于有机溶剂的涂料。另外，优选在环氧系涂料中除必须成分即软质小球以外添加天然蜡、石油蜡、合成蜡或它们的混合物等润滑剂，其中，优选在下述范围内使用以四氟化乙烯为代表的氟系润滑剂，即在用下式(1)A(%)二{F/(F+C+O+N)}X腦…(1)(式中，A为氟浓度的比例，F为氟质量。/。，C为碳质量。/。，O为氧质量％，N为氮质量M)计算树脂皮膜的皮膜最表面上的氟浓度的比例时，其氟浓度的比例为在不超过10%的范围内、更优选不超过7%的范围内使用。另外，以着色为目的的染料及颜料、用于提高树脂皮膜的硬度及划痕防止性的各种无机填充剂、导电性添加剂等添加剂可以在不脱离本发明的内容的范围内自由添加。'作为向环氧系涂料分散脲烷小球的处理方法，例举超声波处理、利用磁力搅拌器及叶轮式搅拌器的搅拌处理、用高速搅拌器、超微磨碎机、球磨机、串珠磨机等的搅拌处理等。环氧系涂料的涂敷用刷子、滚动涂料器、帘式流动涂料器、滚筒帘幕式涂料器、静电涂装器、叶片式涂料器、染料涂料器等任一方法都可以，但是，特别优选涂敷量均匀且作业简便的滚动涂料器的使用。涂敷量以在金属板的表面形成平均厚度310pm的环氧系树脂基层的方式，考虑金属板的输送速度、滚动涂料器的旋转方向和旋转速度等而适当设定。在涂敷环氧系涂料之前，也可以设置将金属板的表面进行脱脂的脱脂工序。例如，向金属板的表面喷射碱水溶液，其后水洗并将金属板的表面进行脱脂。另外，如上所述，在金属板和环氧系树脂皮膜之间备置耐腐蚀性皮膜的情况下，继续脱脂工序，通过将含有铬离子等的化成处理液喷射在金属板的表面，可以形成耐腐蚀性皮膜。将环氧系涂料涂敷于金属板的工序之后为由涂敷后的环氧系涂料形成树脂皮膜(含有软质小球的环氧系树脂基层)的工序，将涂敷于金属板的环氧系涂料进行烧结处理，使环氧系涂料硬化(交联)。而且，通过硬化(交联)环氧系涂料，树脂皮膜与金属板进行强固地接合。进而软质小球被固定于氟系树脂基层。由于烧结温度，从而皮膜的光盘划痕防止性及双面粘合带的粘合性不受影响，但是，当烧结温度不足20(TC时，环氧系涂料的硬化(交联)不充分，当烧结温度超过30(TC时，环氧系涂料热劣化(分解)，因此，优选200°C300°C。烧结处理时间优选2060秒。在处理时间不足20秒时，烧结易不充分，超过60秒时，烧结处理时间过长，易降低单位时间的生产率。另外，烧结利用例如热风炉、感应加热炉、近红外线炉、远红外线炉、能量线硬化炉而进行。实施例下面，对在本发明的预涂金属板中，在将利用树脂皮膜的基层的种类及平均厚度、分散于基层的小球的种类、硬度(10%变形时的压缩强度)、含有率、平均粒径及四氟化乙烯添加量进行调整的表面氟浓度的比例进行变更的情况下，确认对光盘等的划痕防止性和粘合物剥离性以及涂饰性的实施例和比较例进行说明。(实施例112)作为实施例112，根据所述的制造方法制作预涂金属板。预涂金属板的各构成如下。(金属板)使用厚度0.5mm、JIS规定中5052-H34铝合金板。(耐腐蚀性皮膜)在铝合金板的两面形成磷酸铬酸盐皮膜。磷酸铬酸盐皮膜的附着量以Cr换算为20mg/m2。(树脂皮膜)在磷酸铬酸盐皮膜的最表面涂敷使具有本发明中规定的10%变形时的压縮强度的软质小球和四氟化乙烯粉末进行分散的环氧系涂料，以烧结温度(金属板的最高最高温度)25(TC进行烧结处理，形成树脂皮膜(氟系树脂基层)。在此，作为软质小球，使用尿烷小球。另外，就表面氟浓度为0%的实施例10而言，不添加四氟化乙烯粉末。在此，作为环氧系涂料，使用使由双酚A型环氧树脂构成的主剂和由尿系化合物构成的硬化剂溶解于有机溶剂的单质环氧脲系涂料。另外，这次使用大日本墨水化学工业公司制的涂料，但是，同样组成的涂料可以订到关西涂料公司制的涂料、日本涂料公司制的涂料等。(比较例112)作为所述实施例112的对照，制作了比较例112的预涂金属板。比较例1为使用不含有软质小球的环氧系涂料的情况；比较例2和3为软质小球的含有率不满足本发明的权利要求的范围的情况；比较例4和5为软质小球的平均粒径和环氧树脂基层的平均厚度之间的关系不满足本发明的权利要求的范围的情况；比较例6和7为加大了四氟化乙烯粉末的添加量的结果是即皮膜最表面的氟浓度的比例不满足本发明的权利要求的范围的情况；比较例8、9为使用树脂基层的种类和环氧系不同的涂料的情况；比较例IO为使用树脂基层的种类和环氧系不同的涂料且氟浓度的比例不满足本发明的权利要求的范围的情况；比较例11和12为使用不具有本发明中规定的10%变形时的压縮强度的小球(即，不是软质的小球)的情况。接着，对实施例112、比较例112预涂金属板的树脂皮膜，测定树脂皮膜的皮膜最表面的氟浓度的比例，将其结果示于表1。另外，各特性的测定方法如下。(氟浓度的比例)用ESCA(岛津制作所制)测定树脂皮膜的皮膜最表面以获得氟、碳、氧、氮四元素的原子％。将它们的原子％使用各元素的原子量换算为质量%。使用该氟质量％(F)、碳质量％(C)、氧质量％(O)以及氮质量％(N),用下式(1)算出氟浓度的比例(A(%))，A(%)=(F/(F+C+O+N)}X100…(1)在此，皮膜最表面是指以原封不动的状态即氩溅射时间为零的状态测定所述中制作的预涂金属板的表面的状态的表面。另外，由环氧系树脂基层和小球构成的树脂皮膜为微观不均匀的皮膜。从而用ESCA分析时，当分析表面的面积过狭时，可以获得局部环氧树脂基层浓厚的部位及反之局部小球为浓厚的部位的情报，因此，担心氟浓度的比例每测定时刻参差不齐。因而，以获得树脂皮膜的平均性的情报的方式设分析表面的面积为3mmO。在此，皮膜最表面及皮膜内部都选择不受油类等污染的部位进行测定是不言而喻的。接着，对实施例112、比较例112预涂金属板的向光盘的划痕防止性及粘合带粘合性进行测定、评价，将其结果示于表l。另外，划痕防止性及粘合带粘合性的测定、评价方法如下。(对光盘划痕的防止性)使市售的光盘的记录面与预涂金属板的树脂皮膜表面接触，边用手指轻轻按压边向左右往复擦拭10次后，目视评价光盘表面的划痕。此时，对照图2图3的光盘划痕样本，选定划痕状态近的划痕样本，以划痕样本的判定为预涂金属板的划痕防止性的判定结果。但是，光盘的边缘磨擦产生的划痕除外，严格地讲，只判定树脂皮膜表面和光盘记录面的滑动划痕。判定设划痕防止性优的为"◎"，设划痕防止性良好的为"〇"，设划痕防止性亚良的为"△"，设划痕防止性不良的为"x"。(粘合带的粘合性)粘合带的剥离强度利用JISK6854-2中规定的180度剥离试验进行测定。对于粘合带，使用市售的双面粘合带((株)^U才乂于'7夕(SLIONTECCorporacion)制双面粘合带，件号5460、带巾6mm)。另夕卜，作为测定条件，使用长度100mmX巾60mm的预涂金属板、长度100mmX巾60mm的粘合带，设剥离强度为50mm/min。另夕卜，表1中的粘合性评价在粘合带剥离强度在2.0N/6mm以上的情况下,以"O"表示粘合性优，在不足2.0N/6mm的情况下，以"X"表示粘合性不良。表i<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>(注)表中的下部表示不满足本发明的权利要求范围。如表1所示，实施例112预涂金属板全都是当粘合带剥离强度超过2.0N/6mm时，表示优的粘合带粘合性，并且向光盘的划痕防止性也良女子或优。另外，断定脲烷小球的含有率越多，越有划痕防止性提高的趋势，若含有率超过5质量％以上，则为大致良好，若含有率为10质量％以上，则表示优的划痕防止性。另一方面，比较例1、2、4、5、11、12预涂金属板全都是当粘合带剥离强度超过2.0N/6mm时，粘合带粘合性优，但向光盘的划痕防止性差。另外，比较例610全都是向光盘的划痕防止性优，但当粘合带剥离强度不足2.0N/6mm时，粘合带剥离性差。另外，比较例3为软质小球的含有率为60质量％时超出本发明的范围之例，因此，环氧系涂料的粘度显著增加，很难具有涂饰性。权利要求1、一种预涂金属板，其具备金属板和形成于其表面的树脂皮膜，其特征在于，所述树脂皮膜具备环氧系树脂基层和分散于所述环氧系树脂基层中的软质小球，该软质小球由微小压缩试验得出的单一小球变形10％时的压缩强度为10MPa以下，所述软质小球的含有率相对于所述环氧系树脂基层为5质量％以上50质量％以下，所述软质小球的平均粒径为所述环氧系树脂基层的平均厚度的1.1倍以上5倍以下。2、如权利要求1所述的预涂金属板，其特征在于，所述软质小球为脲烷小球。3、如权利要求1或2所述的预涂金属板，其特征在于，所述环氧系树脂基层为利用热使由双酚A型环氧树脂构成的主剂和由脲系化合物或酚系化合物构成的硬化剂交联而得的皮膜。4、如权利要求1或2所述的预涂金属板，其特征在于，所述环氧系树脂基层含有氟系润滑剂作为赋予润滑性的添加剂。5、如权利要求4所述的预涂金属板，其特征在于，所述氟系润滑剂为四氟化乙烯。6、如权利要求4所述的预涂金属板，其特征在于，所述氟系润滑剂的添加量的氟浓度比例相对于以下式(1)计算的所述树脂皮膜的皮膜最表面的氟浓度的比例在10%以下的范围内，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>1)式中，A为氟浓度的比例，F为氟质量。/。，C为碳质量n/。，O为氧质量％，N为氮质量。/0。7、如权利要求1或2所述的预涂金属板，其特征在于，所述软质小球的平均粒径为所述环氧系树脂基层的平均厚度的1.5倍以上4倍以下。8、如权利要求1或2所述的预涂金属板，其特征在于，所述软质小球的含有率相对于所述环氧系树脂基层为10质量％以上40质量％以下。9、如权利要求1或2所述的预涂金属板，其特征在于，在所述金属板和所述树脂皮膜之间具有耐腐蚀性皮膜。10、如权利要求1或2所述的预涂金属板，其特征在于，所述金属板为铝板或铝合金板。全文摘要本发明提供一种预涂金属板，能够防止在光盘上划上划痕，并且能够高地保持相对于树脂皮膜的粘合物的剥离强度，且兼具在树脂皮膜表面易粘合粘合物的特性。预涂金属板具备金属板和形成于其表面的树脂皮膜。树脂皮膜具备环氧系树脂基层和分散于所述环氧系树脂基层中的由微小压缩试验得出的单一小球10％变形时的压缩强度为10MPa以下的软质小球。所述软质小球的含有率相对于所述环氧系树脂基层为5质量％～50质量％，所述软质小球的平均粒径为所述环氧系树脂基层的平均厚度的1.1倍～5倍。文档编号C09D163/02GK101384427SQ20078000572公开日2009年3月11日申请日期2007年3月26日优先权日2006年3月27日发明者服部伸郎申请人:株式会社神户制钢所