专利名称：一种双组分环氧树脂胶粘剂及其制备方法
技术领域：
本发明属有机胶粘剂的制备领域，特别是涉及一种双组分环氧树脂胶粘剂及其制备方法。
背景技术：
导电胶是把导电颗粒和添加剂均一地分散于树脂中形成的一种导电材料，随着电子工 业的发展，导电胶的使用范围越来越广。随着高新技术的发展，对导电胶的耐热性能的要 求越来越高(长时间耐热在20(TC以上，瞬间耐热在25(TC)，尤其是在航空、航天、军工、 电子、电力、汽车、机械等方面。导电胶主要由树脂基体和导电粒子组成，其中树脂基体 赋予导电胶物理和机械性能，因此树脂基体的选择就十分重要。酚醛环氧树脂由于出色的 粘结性能和优良的耐化学性和耐老化性得到广泛关注，脂环型环氧树脂作为调节体系粘度 的稀释剂同样具有很好的耐热性能，同时环氧树脂必须与固化剂反应生成三维立体结构才 具有实用价值，也就是说固化剂也是树脂基体的重要组成部分，其性能在一定程度上决定 了基体树脂的品质。目前，国内对耐高温胶粘剂的研究很多，但是能同时达到高的连接强度又能达到理想 的耐热性能的胶粘剂却不是很多。北京航空材料研究所赵升龙、刘青方等人在2003年10 月《航空材料学报》第23巻增刊上介绍了通过高官能度环氧树脂AG-80和双酚A型环氧 树脂混合，釆用混合胺类固化剂，制成了室温固化的可以耐热200'C的胶粘剂，但此种胶 粘剂在高温下的拉伸剪切强度却不太理想，仅为3MPa。王超、张斌等人在《中国胶粘剂》 1998年第8巻第3期上介绍了一种无溶剂耐高温的环氧树脂，采用双马来酰亚胺作为基体 树脂，以4,4'-二氨基二苯甲烷作为固化剂，在25(TC时剪切强度高达10MPa,但其固化工 艺复杂，不利于施工。发明内容本发明所要解决的技术问题是提供一种双组分环氧树脂胶粘剂及其制备方法，本发明 的导电胶用双组分环氧树脂胶粘剂耐热性能好，拉伸剪切强度平均可达21.28MPa，该制备 过程简单，使用无溶剂操作，起到了保护环境的作用。本发明的一种双组分环氧树脂胶粘剂，其组分包括A组分酚醛环氧树脂、脂环型环 氧树脂和端羧基丁腈橡胶，B组分1, 4-双(2， 4-二氨基苯氧基)苯,其中脂环型环氧树脂的 质量百分数为酚醛型环氧树脂的20-35%,端羧基丁腈橡胶CTBN的质量百分数为酚醛型环
氧树脂的12%, 1, 4-双(2， 4-二氨基苯氧基)苯的质量百分数为酚醛环氧树脂的15-20%。 所述的l，4-双(2，4-二氨基苯氧基)苯的制备方法，主要步骤包括1，4-双(2，4-二硝基苯氧基)苯，在钯/炭、水合肼溶液和乙醇溶剂于7(TC-85'C温度范围内反应1 5小时后，趁热过滤，冷却母液，析出晶体产物，过滤，真空干燥，得到1，4-双(2,4-二氨基苯氧基)苯晶体粉末。所述的酚醛环氧树脂的环氧值为0. 526-0. 588;所述的脂环型环氧树脂为3,4-环氧基环己甲酸-3， ，4'-环氧基环己甲酯； 所述的端羧基丁腈橡胶为上海EMST电子材料有限公司生产。本发明的一种双组分环氧树脂胶粘剂的制备，包括将组分A和组分B常温下混合， 搅拌均匀即可。本发明的双组分环氧树脂胶粘剂具有很好的耐热性能，该特点取决于作为树脂基体的 酚醛环氧树脂，活性稀释剂的脂环族环氧树脂(3,4-环氧基环己甲酸-3' ,4'-环氧基环 己甲酯)以及作为固化剂的1,4-双(2,4-二氨基苯氧基)苯，这些组分为固化后的胶粘剂提 供了刚性的骨架，有利于耐热性能的提高。本发明的双组分环氧树脂胶粘剂相对于传统的导电胶来说，其拉伸剪切强度有着明显 的改善，这种改变取决于多元芳胺结构，它使得固化物具有更高的交联密度，同时与苯环 相连的醚键结构改善了结构的柔韧性。 有益效果(1) 本发明的导电胶用双组分环氧树脂胶粘剂，耐热性能好，拉伸剪切强度平均可 达21.28MPa。(2) 该制备过程简单，使用无溶剂操作，起到了保护环境的作用。
图1为双组分环氧树脂胶粘剂的热失重曲线具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而 不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人 员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。实施例1按酚醛环氧树脂重量100为单位计算A组分 B组分酚醛环氧树脂 100 1,4-双(2,4-二氨基苯氧基)苯20CTBN 12 脂环型环氧树脂 24待用时将两种组分混合均匀即可，其性能测试如表l所示。通过热失重分析发现，此 种胶粘剂固化后的产物，在200°0热失重仅为1.51%。从图1中可以看出，实施例1固化产物具有很好的耐热性能，200'C热失重仅为1. 51%， 300。C的热失重仅为4. 49%。对比实施例1 按酚醛环氧树脂重量100为单位计算 酚醛环氧树脂100 CTBN 12 稀释剂 24 双氰胺 20待各成分混合均匀即可，其性能测试如表l所示。表1实施例1和对比实施例1的拉伸剪切强度测试实施例1拉伸剪切强度 (MPa)对比实施例l拉伸剪切强度 (MPa)21.2814. 77由表l可以看出，实施例l的拉伸剪切强度明显大于对比实施例，1,4-双(2,4-二氨 基苯氧基)苯作为固化剂，对树脂体系的粘接强度有明显改善,拉伸剪切强度平均可达 21.28MPa。实施例2按酚醛环氧树脂重量100为单位计算 A组分 B组分酚醛环氧树脂 100 1,4-双(2,4-二氨基苯氧基)苯20CTBN 12 脂环型环氧树脂 30 待用时将两种组分混合均匀即可。
实施例3按酚醛环氧树脂重量100为单位计算A组分 B组分酚醛环氧树脂 100 1，4-双(2，4-二氨基苯氧基)苯20CTBN 12 脂环型环氧树脂 35 待用时将两种组分混合均匀即可。实施例4按酚醛环氧树脂重量100为单位计算A组分 B组分酚醛环氧树脂 100 1,4-双(2,4-二氨基苯氧基)苯15CTBN 12脂环型环氧树脂 24待用时将两种组分混合均匀即可。
权利要求
1. 一种双组分环氧树脂胶粘剂，其组分包括A组分酚醛环氧树脂、脂环型环氧树脂和端羧基丁腈橡胶，B组分1，4-双(2，4-二氨基苯氧基)苯，其中脂环型环氧树脂的质量百分数为酚醛型环氧树脂的20-35％，端羧基丁腈橡胶CTBN的质量百分数为酚醛型环氧树脂的12％，1，4-双(2，4-二氨基苯氧基)苯的质量百分数为酚醛环氧树脂的15-20％。
2. 根据权利要求1所述的一种双组分环氧树脂胶粘剂，其特征在于所述的1， 4-双(2， 4-二氨基苯氧基)苯的制备方法，主要步骤包括1,4-双(2,4-二硝基苯氧基)苯，在钯/ 炭、水合肼溶液和乙醇溶剂体系中于70'C-85X:温度范围内反应l 5小时后，趁热过滤， 冷却母液，析出晶体产物，过滤，真空干燥，得到l,4-双(2，4-二氨基苯氧基)苯晶体粉 末。
3. 根据权利要求1所述的一种双组分环氧树脂胶粘剂，其特征在于所述的酚醛环氧树 脂的环氧值为0. 526-0. 588 。
4. 根据权利要求1所述的一种双组分环氧树脂胶粘剂，其特征在于所述的脂环型环氧 树脂为3,4-环氧基环己甲酸-3' ,4'-环氧基环己甲酯。
5. —种双组分环氧树脂胶粘剂的制备，包括将组分A和组分B在常温下混合，搅拌均 匀即可。
全文摘要
本发明涉及一种双组分环氧树脂胶粘剂，其组分包括A组分酚醛环氧树脂、脂环型环氧树脂和端羧基丁腈橡胶，B组分1，4-双(2，4-二氨基苯氧基)苯，其中脂环型环氧树脂的质量百分数为酚醛型环氧树脂的20-35％，端羧基丁腈橡胶CTBN的质量百分数为酚醛型环氧树脂的12％，1，4-双(2，4-二氨基苯氧基)苯的质量百分数为酚醛环氧树脂的15-20％，其制备包括待用时将组分A和组分B混合均匀即可。本发明的导电胶用双组分环氧树脂胶粘剂耐热性能好，拉伸剪切强度平均可达21.28MPa，该制备过程简单，使用无溶剂操作，起到了保护环境的作用。
文档编号C09J163/04GK101397486SQ20081020176
公开日2009年4月1日 申请日期2008年10月24日 优先权日2008年10月24日
发明者刘万章, 欢 孙, 佳 时, 李超宇, 杨世玉, 宇 王, 虞鑫海 申请人:东华大学;浙江金鹏化工股份有限公司