专利名称：可清洗油墨组合物以及包含该组合物的书写工具的制作方法
可清洗油墨组合物以及包含该组合物的书写工具发明背景。 发明领域本发明通常涉及可清洗油墨组合物以及包含该组合物的书写工具。更具体的，本 发明涉及包括颜料胶囊的可清洗油墨组合物，该胶囊中具有至少一种着色剂。相关工艺简述
从衣服和由织物制成的其他物品上的清洗掉的能力是非常令人期望的一种油墨组合 物性能。不幸的是，许多市售标记器包括了不能从许多织物上洗掉的油墨组合物，并且因此 会在衣服和由织物制成的其他物品上留下顽渍。具体的，市售的干擦除白板标记油墨组合物的清洗能力是不足的。此外，市售的可 清洗干擦除白板标记器的油墨组合物通常缺少专业品质。例如，许多市售干擦除标记器包 含了这样的油墨组合物，其产生了具有弱的颜色强度的书写标记(例如，所观察的书写标 记的颜色看起来是色淡的)。此外，许多这样的油墨组合物在白板上需要较长的时间来干 燥。因此，虽然这样的干擦除白板标记器的油墨组合物可以从至少某些所选择的织物上洗 掉，但是这样的标记器的性能品质是差的，并因此该标记器典型的更适于儿童使用。其他市售的可清洗干擦除白板标记器油墨组合物能够从某些所选择的白板例如 三聚氰胺白板和/或其他聚合物白板上洗掉，但是不容易从高端白板(例如诸如该白板包 含了瓷釉书写表面，其通常是在教室、办公室和会议室中找到的)的书写表面上擦掉。因 此，许多干擦除标记器可以在高端白板上(在擦除后)留下明显的污点(颜色)。
发明内容
在第一实施方案中，本发明提供一种可清洗油墨组合物，其具有颜料胶囊，该胶囊 包含聚合物基质和包含在该聚合物基质中的至少一种着色剂，该聚合物基质是由选自氨基 塑料树脂、环氧树脂及其组合的树脂形成的；和至少一种具有至少4个亚乙基氧单元每清 洗助剂分子的清洗助剂。在第二种实施方案中，本发明提供一种可清洗油墨组合物，其具有颜料胶囊，该胶 囊包含聚合物基质和包含在该聚合物基质中的至少一种着色剂，该聚合物基质是由选自氨 基塑料树脂、环氧树脂及其组合的树脂形成的；和至少一种亲水-亲油平衡(HLB)值为至少 12的清洗助剂。在仍然的另外一种实施方案中，根据第一或者第二实施方案的可清洗油墨组合物 另外包括隔离剂，其量足以提供一种可清洗的干擦除油墨组合物。在另外一种实施方案中，本发明提供了一种书写工具，例如诸如一种标记器，其含 有根据本发明的第一或者第二实施方案的可清洗油墨组合物，所述的油墨组合物任选的 进一步包含隔离剂。在仍然的另外一种实施方案中，本发明提供了一种具有书写标记的干擦除白板， 该书写标记是由根据本发明的第一或者第二实施方案的可清洗干擦除油墨组合物形成的，所述的油墨组合物进一步包含隔离剂。在仍然的另外一种实施方案中，本发明提供一种擦除书写标记的方法，其包含用 根据本发明的第一或者第二实施方案的可清洗干擦除油墨组合物在干擦除基底上作标记， 所述的油墨组合物进一步包含隔离剂，和擦除所述的标记。
具体实施例方式本发明的油墨组合物具有一种或多种优点，例如诸如基本上或者甚至完全从衣服 上洗掉。因此，所公开的油墨组合物可以基本上或者甚至完全从多种织物上除去，即，该标 记可以从多种织物上除去，而不留下可见的污点或者标记。此外，当该油墨组合物进一步包 含隔离剂时，所公开的油墨组合物提供了专业品质的干擦除油墨组合物，其基本上能够从 多种织物上洗掉，同时容易从多种白板表面上擦除。不希望受限于理论，据信该油墨组合物从多种不同的织物上的清洗能力令人惊讶 的提高可归因于这样的性能，该性能来自于所选择的作为聚合物基质的材料的表面特性 (例如，颜料胶囊本身外表面的表面特性)以及相组合的清洗助剂，该清洗助剂的每个清洗 助剂分子中具有至少4个亚乙基氧单元(优选连续的重复单元)和/或其亲水_亲油平衡 (“HLB”)值是至少12。具体的，据信本发明的颜料胶囊对于许多织物不具有明显的亲和 性，因为它们通常缺少与织物上的潜在结合位置粘合/相互作用的官能团。所选择的清洗 助剂经由它们的疏水部分与颜料胶囊外表面相连，由此防止了在颜料胶囊和织物的任何潜 在的结合位置之间的任何直接“着色”相互作用。与织物的任何潜在的结合位置的着色相 互作用被有效的防止和/或能够清洗掉，因为该清洗助剂的亲水部分连续的与溶剂和/或 溶液接触，这样整个的颜料胶囊/表面活性剂组合件能够容易的被水或者水溶液溶解和/ 或分散。因此，所选择的颜料胶囊和表面活性剂为所公开的油墨组合物提供了提高的清洗 能力。本发明的一方面是一种可清洗油墨组合物，其包括颜料胶囊，该胶囊包含聚合物 基质和至少一种包含在其中的着色剂(例如，溶解和/或分散在该聚合物基质中)，所述的 聚合物基质是由选自下面的树脂形成的氨基塑料树脂，环氧树脂及其组合；和至少一种 清洗助剂，该助剂具有至少4个亚乙基氧单元/清洗助剂分子和/或其HLB值是至少12。本发明的另一方面是一种书写工具，其含有此处所述的可清洗油墨组合物。在另一方面，此处所述的可清洗油墨组合物另外包括一种隔离剂，来提供可清洗 的干擦除油墨组合物。本发明的仍然另一方面涉及一种含有这样的可清洗的干擦除油墨组合物的书写工具。本发明仍然的另一方面涉及一种具有书写标记的干擦除白板，该书写标记是由 (或者包括)这样的可清洗的干擦除油墨组合物。在仍然的另一方面，本发明提供一种擦除书写标记的方法，其包含用此处所公开 的可清洗的干擦除油墨组合物在干擦除基底上制作标记，和擦除所述的标记。颜料胶囊
该颜料胶囊包含其中含有至少一种着色剂的聚合物基质。典型的，该着色剂是染料，但 是颜料也可以使用。
该颜料胶囊通常是如下来形成的将至少一种着色剂分散，溶解或者分配到聚 合物基质中。该颜料胶囊可以如现有技术已知的那样来形成，例如，乳化氨基塑料树脂 和/或环氧树脂，向该乳液中加入固化剂，然后聚合所形成的混合物。参见例如US专利 No. 2498592 ；3915884 ；5869184，其整个公开内容在此引入作为参考。该着色剂可以在任何 合适的时间加入，例如诸如在树脂形成过程中，在树脂形成后，或者在树脂乳化后。该聚合物基质包含氨基塑料树脂和/或环氧树脂。该氨基塑料树脂可以通过将氨 基塑料交联剂与醛反应来获得。另外的单体重复单元，特别是包含相对极性基团的重复单 元，例如诸如(1)磺酰胺，包括但不限于甲苯磺酰胺，苯磺酰胺，和烷基磺酰胺；(2)羧酸，羧 酸酯，或者其衍生物(例如酯类)，包括但不限于丙烯酸和丙烯酸酯例如丙烯酸丁酯，丙烯 酸2-乙基己酯，丙烯酸乙酯，和甲基丙烯酸酯，和(3)腈，包括但不限于丙烯腈，可以排除在 该反应混合物之外。合适的氨基塑料树脂的例子包括但不限于，脲-甲醛，三聚氰胺甲醛，苯胍胺甲 醛，和其烷基_和芳基_取代的衍生物，例如甲基脲_甲醛，苯基脲_甲醛，6-甲基-2，4- 二 氨基-1，3，5-三嗪甲醛，2，4，6_三甲基三胺-1，3，5-三嗪甲醛等等。其他合适的例子包 括脲，三聚氰胺，淀积硫酸钙，氰尿二酰胺，胍，脒基脲，和苯胍胺与醛例如，丙烯醛，丁醛，甲 醛，低聚甲醛，甲基半缩甲醛，丁基半缩甲醛，甲醛亚硫酸氢钠加合物，乙二醛，乙醛，苯甲 醛，糠醛，邻苯二醛和对苯二醛的缩合产物。合适的环氧树脂包括例如双酚A的二缩水甘油基醚和它的类似物，甘油的缩水甘 油基醚，双酚F的缩水甘油基醚，四(羟苯基)乙烷的缩水甘油基醚，和环氧化的酚醛清漆。 参见例如US专利No. 3915884，其公开内容在此引入作为参考。优选的树脂包括甲醛树脂例如脲醛树脂和三聚氰胺甲醛树脂，苯胍胺树脂，和环 氧树脂。其他合适的聚合物基质包括聚苯乙烯，聚丁二烯改性的聚苯乙烯，聚碳酸酯，聚氯 乙烯和聚酰胺。参见US专利No. 5714090和5740502。通常，任何染料可以用作该聚合物基质中的着色剂，因为据信油墨组合物的清洗 能力来自于归因于所选择的聚合物基质和所选择的清洗助剂二者的表面特性，如此处所 述。用作该着色剂的合适的染料包括但不限于碱性染料，酸性染料，溶剂染料，荧光染料，直 接染料或者其他与聚合物基质相容的染料。可以使用咕吨染料，香豆素染料，苯并咕吨染 料，萘亚胺染料，苯并硫代咕吨染料和吖啶染料。具体染料的例子包括，食品红No. 40，食品 蓝 No. 1，食品黄 No. 7 等等；FD&C 染料；直接蓝染料(No. 1，6，8，14，15，25，71，76，78，80，86， 90，106，108，123，163，165，199,226 等等)；直接红染料(No. 1,2,16，23，24，28，39，62，72， 227,236 等等)；直接黄染料(No. 4，11，12，27，28，33，34，39，50，58，86，100，106，107，118， 127，132，142，157等等)；蒽醌染料；单偶氮染料；双偶氮染料；酞菁衍生物，包括例如不同 的酞菁磺酸盐；氮杂大环轮烯；甲屬铜络合物；三苯二嚷嗪；酸性枣红2BMN ；Pontaminee染 料例如 Pontamine Brilliant Bond Blue A ；Cibacron Brilliant Red38_A(颂，反应性红 4) (Aldrich Chemical) ；Drimarene Brilliant Red X-2B (颂，反应性红56) (Pylam, Inc.)； Levafix Brilliant Red E-4B(Mobay Chemical，Haledon，新泽西州)；Levafix Brilliant Red E-6BA (Mobay Chemical) ；ProcioneRed H8B ( SP,反应性红 31) (ICI America)； Direct Brilliant Pink B Ground Crude, (Crompton & Knowles) ；Cartasol YellowGTF Presscake(Sandoz, Inc. ) ；Cartasol Yellow GTF Liquid SpecialllO (Sandoz, Inc.) ；Yellow Shadel6948(Tricon) ；Basacid Black X34(SP, BASF X-34)(BASF) ；Carta Black 2GT(Sandoz, Inc.) ；Neozapon Red 492(BASF) ；Orasol Red G(Ciba-Geigy)； Direct Brilliant Pink B (Crompton-Knowles) ；Aizen Spilon Red C-BH(Hodogaya Chemical Company) ；Kayanol Red 3BL(Nippon Kayaku Company) ；Levanol Brilliant Red 3BW(Mobay Chemical Company) ；Levaderm Lemon Yellow (Mobay Chemical Company)； Spirit Fast Yellow 3G ；Aizen Spilon Yellow C-GNH(Hodogaya Chemical Company)； Sirius Supra Yellow GD167 ；Cartasol Brilliant Yellow 4GF (Sandoz, Inc.)； Pergasol Yellow CGP (Ciba-Geigy) ；Orasol Black RL(Ciba-Geigy) ；Orasol Black RLP(Ciba-Geigy) ；Savinyl Black RLS (Sandoz) ；Dermacarbon2GT (Sandoz) ；Pyrazol Black BG(ICI) ；Morfast Black Concentrate A(Morton-Thiokol) ；Diazol Black RN Quad(ICI) ；Orasol Blue GN(Ciba-Geigy) ；Savinyl Blue GLS(Sandoz,Inc. ) ；Luxol Blue MBSN(Morton-Thiokol) ；Sevron Blue 5GMF(ICI) ；Basacid Blue 750(BASF) ；Bernacid Red(Berncolors,Poughkeepsie,N. Y. ) ；Berncolor A. Y. 34 ；Telon Fast Yellow 4GL-175 ; BASF Basacid Black SE0228 ；不同的反应性染料，包括反应性黑染料，反应性蓝染料，反应 性红染料例如反应性红180等等，反应性黄染料包括反应性黄37等等；及其混合物。聚合物染料也适于用作该可清洗油墨组合物中的着色剂。代表性的例子包括但不 限于由Mi 11 iken Corporation (Spartanburg, SC)在Palmer染料产物线中所生产的聚合物 染料。通常，任何颜料可以用作该聚合物基质中的着色剂，因为据信油墨组合物的清洗 能力来自于归因于所选择的聚合物基质和所选择的清洗助剂二者的表面特性，如此处所 述。合适的颜料包括但不限于有机颜料，无机颜料，和颜料前体。用于本发明的油墨组合物 中代表性的颜料包括但不限于酞菁颜料，喹吖啶酮颜料，苯并咪唑酮颜料，β “萘酚颜料，炭 黑颜料。具体的颜料包括但不限于二氧化钛，氧化锌，碳酸钙，铅白(碳酸铅)，硫酸钡，铁 蓝，钴蓝，群青，氧化铁黑(氧化铁(II，III))，苏木，氧化铁棕，镉红，氧化铁红，镉黄(Cds， CdZnS)，姜黄，氧化铁黄，氧化铬绿，孔雀石，氰亚铁酸盐，铁氰化物，锰紫(焦磷酸锰铵)，不 同的铝盐等等。颜料前体例如US专利No. 6524382中所述的这些也可用于本申请中。该颜料胶囊可以占油墨组合物的大约lwt%-40wt%，优选大约4wt%-30wt%，和/或 最优选大约7wt%-20wt%。合适的，市售的颜料胶囊包括Dermaglo DGS颜料(DayGlo Color Corp.，Cleveland, OH), Radiant MP 系列颜料(DayGlo Color Corp.)，和 Panax-FB 颜料 (United Mineral & Chemical Corp.，Lyndhurst，NJ)，和 Panax-UFB 荧光颜料(United Mineral & Chemical Corp.)。清洗助剂
在一种实施方案中，所公开的油墨组合物包括至少一种清洗助剂每个清洗助剂分子中 具有至少4个亚乙基氧单元，至少8个亚乙基氧单元，至少20个亚乙基氧单元，和/或至少 30个亚乙基氧单元。这样的清洗助剂典型的HLB值是至少6，HLB值是至少8，HLB值是至 少10，和/或HLB值是至少12，例如，该清洗助剂的HLB值可以是大约6到大约19。因此， HLB值至少为6的高极性清洗助剂例如磺酸烷基酯和胺环氧烷是合适的。当该油墨组合物中所用的至少一种清洗助剂不包括至少4个亚乙基氧单元每清洗助剂分子时，包含在该油墨组合物中的至少一种清洗助剂典型的HLB值是至少12，例如 大约12到大约19。必需的清洗助剂可以离子性的或者非离子性的。合适的清洗助剂包括辛基酚乙氧 基化物衍生物，例如 Triton X-100, Triton X-305 和 Triton X-705 (Dow Chemical Co.)； 和乙氧基化的脂肪族胺，例如Eth0fat 242/25(Akz0 Nobel)。其他合适的清洗助剂包括其 他烷基酚乙氧基化物衍生物，脂肪醇乙氧基化物，脂肪酸乙氧基化物和聚乙二醇。该必需的 清洗助剂可以占油墨组合物的大约0. 5wt%-大约20wt%，大约lwt%-大约20wt%，2wt%-大约 15wt% 禾口 / 或大约 4wt%-10wt%o除了至少一种每个清洗助剂分子中具有至少4个亚乙基氧单元和/或HLB值为至 少12的清洗助剂之外，还可以包括其他清洗助剂或者表面活性剂，如下面更详细解释的那样。隔离剂
如果期望干擦除配方，则可以包括隔离剂。在使用之后，隔离剂典型的从油墨组合物迁 移到白板表面，由此在白板表面和油墨组合物之间形成薄膜，来促使从该白板表面上除去 油墨组合物。其他合适的隔离剂包括但不限于辛酸异壬基酯，油酸丁基酯，油酸癸基酯，硬 脂酸丁基酯，棕榈酸乙基己基酯，己二酸二辛酯，癸二酸二辛酯，聚环氧烷改性的聚二甲基 硅氧烧，例如 Silwet L-7606 (GE Silicones)和 Tegowet 405 和 Tegowet 440 (Degussa)， 聚氧乙二醇酯，例如 Lipocol L-4和Lipopeg 4L(Lipo Chemicals Inc.)，己二醇(Ashland Inc.)。该隔离剂可以占油墨组合物的大约2wt%-20wt%和/或大约5wt%-大约15wt%。溶剂
该可清洗油墨组合物还包括至少一种溶剂。合适的溶剂包括但不限于醇，去离子水，芳 族化合物，和酮。例如该溶剂可以包括甲醇，乙醇，丙醇，丁醇，酚，丁酮，丙酮，吗啉2-吡咯 烧，N-甲基吡咯烷酮，二甲基乙酰胺，二甲基甲酰胺，二甲基亚砜，甲酰胺，环己基吡咯烷酮， 硫代二乙醇，硫代双甘油，环丁砜，异丙二醇碳酸酯，碳酸亚乙酯，甘油，甲酰胺，二甲基甲酰 胺，和N-甲基吡咯烷酮。无毒溶剂例如乙醇和去离子水是优选的。该溶剂可以占油墨组合 物的大约 10wt%-90wt%，大约 20wt%-80wt% ；和 / 或大约 30wt%_70wt%。粘合剂
该可清洗油墨组合物可以进一步包括水溶性粘合剂，来提高这样的能力，即，将由所述 的油墨组合物形成的书写标记与基底经时保持粘接和粘附。合适的粘合剂包括但不限于聚 乙烯吡咯烷酮(PVP)和它的衍生物，聚乙烯醇，聚乙烯醇缩醛，聚丙烯酸和它的衍生物，苯 乙烯-马来酸酐聚合物，和甲基纤维素和它的衍生物。该粘合剂可以占油墨组合物的大约 lwt%-30wt%，大约 2wt%-大约 20wt%，禾口 / 或大约 3wt%-大约 10wt%。书写工具
传递该可清洗油墨组合物的合适的书写工具包括但不限于，标记器，例如诸如毛细管 作用标记器，活门作用标记器等等。毛细管作用标记器通常包括用于存储可清洗油墨组合 物的储存器，来与多孔笔尖相连和流体联通。毛细管作用标记器包括多孔储存器，用于存储 与多孔笔尖处于毛细管连接关系的相连的可清洗油墨组合物。毛细管作用标记器和活门作 用标记器二者是已知的。合适的毛细管作用标记器描述在US专利No. 7364614，其整体内容 在此引入作为参考。
粘度
该油墨组合物在大约25°C的粘度通常是大约1厘泊到大约25厘泊(cps)，例如，大约 Icps到大约20cps，大约Icps-大约15cps，和/或5cps到大约15cps。但是，上述范围可 以变为更高或者更低，这取决于笔尖的性质和孔隙率和/或油墨存储器(如果使用)的纤 维密度。添加剂
该油墨可以任选的包含其他添加剂例如诸如生物杀灭剂，表面张力改变剂，其他协同 树脂，表面活性剂或者清洗助剂，润湿剂，分散剂，和本领域已知的其他添加剂。用于所公开 的油墨组合物中的示例性的另外的清洗助剂或者表面活性剂包括但不限于炔属二醇衍生 物，例如SurfynOr440和SurfynOr502。这些添加剂可以以这样的量加入到油墨组合物中， 即，使得油墨组合物的整体性能在任何方面不受不利影响。本发明的可清洗油墨书写工具和可清洗油墨组合物借助于下面的实施例能够更 好的理解，其仅仅是说明该书写工具和油墨组合物，并且绝非对其范围的任何限制。
实施例将每个实施例的油墨组合物装入标记器中，并且测试最小擦除力(MEF)。还测试了 该油墨组合物从不同织物上的清洗能力。实施例1
蓝色油墨是通过将乙醇，去离子水，KW-3聚乙烯醇缩醛，Triton X-305，和MP-BL6182 蓝在带有叶轮混合器的反应烧瓶中混合大约15-30分钟来制备的。然后将Silwet L-7607 隔离剂和SurfynOr440表面活性剂加入该反应烧瓶中，持续混合另外的大约10分钟。清洗 助剂Triton X-305是一种辛基酚乙氧基化物，每个清洗助剂分子中具有30组亚乙基氧， 并且HLB值是17. 3。所述成分的用量在下面给出。将该油墨装入标记器中，用于擦除能力和清洗能力测试。实施例2
蓝色油墨是按照实施例1的程序来制备的，除了使用Tritone X-705来代替TritoneX-305之外。清洗助剂Triton X-705是一种辛基酚乙氧基化物，每个清洗助剂分子中具有 55组亚乙基氧，并且HLB值是18. 5。将该油墨装入标记器中，用于擦除能力和清洗能力测
试ο实施例3
蓝色油墨是按照实施例1的程序来制备的，除了使用Ethofatl42/25来代替Tritone X-305。清洗助剂肚^^站442/25是一种乙氧基化的脂肪族胺，每个清洗助剂分子中具有 15组亚乙基氧，并且HLB值是12. 2。将该油墨装入标记器中，用于擦除能力和清洗能力测
试ο对比例1
蓝色油墨是按照实施例1的程序来制备的，除了使用Ethomeene18/12来代替Tritone X-305。清洗助剂Khomeen 18/12(Akzo Nobel,Chicago, IL)是一种乙氧基化的脂肪族胺， 每个清洗助剂分子中具有2组亚乙基氧，并且HLB值是9. 8。将该油墨装入标记器中，用于 擦除能力和清洗能力测试。对比例2
蓝色油墨是按照实施例1的程序来制备的，除了使用ArmeerASD来代替Triton X-305。清洗助剂Armeen 18D(AkZ0 Nobel, Chicago, IL)是一种脂肪族胺，每个清洗助剂分 子中具有O组亚乙基氧，并且HLB值是8。将该油墨装入标记器中，用于擦除能力和清洗能 力测试。对比例3
蓝色油墨是按照实施例1的程序来制备的，除了使用Laropaf A81(BASF, Florham Park, NJ)来代替Triton X-305。清洗助剂Laropaf A81是一种醛分散性树脂，每个清洗 助剂分子中具有O组亚乙基氧，并且HLB值是2-3。将该油墨装入标记器中，用于擦除能力 和清洗能力测试。实施例4
蓝色油墨是通过将乙醇，去离子水，KW-3聚乙烯醇缩醛可清洗粘合剂，Triton X-100 和Khofatl42/25清洗助剂，和MP-BL6182蓝在带有叶轮混合器的反应烧瓶中混合大约 15-30分钟来制备的。然后将Silwet L-7607隔离剂和SurfynoΓ440表面活性剂加入该 反应烧瓶中，持续混合大约10分钟。清洗助剂Triton X_100是一种辛基酚乙氧基化物， 每个清洗助剂分子中具有9. 5组亚乙基氧，并且HLB值是13. 5。清洗助剂Khofatl42/25 是一种乙氧基化的脂肪族胺，具有15mol的亚乙基氧，和HLB值是12. 2。着色剂MP系列包 括由甲醛树脂形成的聚合物基质。所述成分的用量在下面给出。
权利要求
1.一种可清洗油墨组合物，其包含(a)至少一种颜料胶囊，该胶囊包含聚合物基质，该聚合物基质由选自氨基塑料树脂、 环氧树脂及其组合的树脂形成；和包含在该聚合物基质中的至少一种着色剂；和，(b)至少一种清洗助剂，该清洗助剂每个分子包含至少4个亚乙基氧单元。
2.权利要求1的可清洗油墨组合物，其中该树脂是氨基塑料树脂，该氨基塑料树脂包 含氨基塑料交联剂与醛的反应产物。
3.权利要求2的可清洗油墨组合物，其中该氨基塑料交联剂选自脲、三聚氰胺、淀积硫 酸钙、氰尿二酰胺、胍、脒基脲、苯胍胺、其烷基取代衍生物和其芳基取代衍生物。
4.权利要求2的可清洗油墨组合物，其中该醛选自丙烯醛、丁醛、甲醛、低聚甲醛、甲基 半缩甲醛、丁基半缩甲醛、甲醛亚硫酸氢钠加合物、乙二醛、乙醛、苯甲醛、糠醛、邻苯二醛和 对苯二醛。
5.权利要求1的可清洗油墨组合物，其中该至少一种清洗助剂选自烷基酚乙氧基化物 衍生物、脂肪醇乙氧基化物、脂肪酸乙氧基化物、聚乙二醇和乙氧基化的脂肪族胺。
6.权利要求1的可清洗油墨组合物，其中该至少一种清洗助剂占该油墨组合物的大约 0. 5wt%-大约 20wt%。
7.权利要求1的可清洗油墨组合物，其中该至少一种清洗助剂的亲水-亲油平衡 (HLB)值是至少6。
8.权利要求1的可清洗油墨组合物，其中该至少一种清洗助剂的亲水-亲油平衡 (HLB)值是至少12。
9.权利要求1的可清洗油墨组合物，其中该至少一种颜料胶囊占该油墨组合物的大约 lwt%-大约 40wt%o
10.权利要求1的可清洗油墨组合物，其中该至少一种着色剂是选自下面的染料碱性 染料、酸性染料、溶剂染料、直接染料和荧光染料。
11.权利要求1的可清洗油墨组合物，其进一步包含溶剂。
12.权利要求11的可清洗油墨组合物，其中该溶剂是极性的。
13.权利要求11的可清洗油墨组合物，其中该溶剂选自去离子水、甲醇、乙醇、丙醇、丁 醇、酚、丁酮、丙酮、吗啉2-吡咯烷、N-甲基吡咯烷酮、二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、二甲基 亚砜、甲酰胺、环己基吡咯烷酮、硫代二乙醇、硫代双甘油、环丁砜、异丙二醇碳酸酯、碳酸亚 乙酯、甘油、甲酰胺、二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮，及其组合。
14.权利要求1的可清洗油墨组合物，其进一步包含隔离剂。
15.权利要求14的可清洗油墨组合物，其中该隔离剂占该油墨组合物的大约2wt%-大 约 20wt%。
16.一种具有书写标记的干擦除板，该书写标记包含权利要求14的油墨。
17.权利要求1的可清洗油墨组合物，其进一步包含至少一种水可溶性粘合剂。
18.权利要求2的可清洗油墨组合物，其中所述的反应产物基本上没有包含磺酰胺、 腈、羧酸、羧酸酯和羧酸衍生物的重复单元。
19.一种书写工具，其包含权利要求1的可清洗油墨组合物。
20.一种可清洗油墨组合物，其包含(a)至少一种颜料胶囊，该胶囊包含聚合物基质，该聚合物基质由选自氨基塑料树脂，环氧树脂及其组合的树脂形成；和包含在该聚合物基质中的至少一种着色剂；和，(b)至少一种清洗助剂，该清洗助剂的亲水-亲油平衡(HLB)值是至少12。
21.权利要求20的可清洗油墨组合物，其中该树脂是氨基塑料树脂，该氨基塑料树脂 包含氨基塑料交联剂与醛的反应产物。
22.权利要求21的可清洗油墨组合物，其中该氨基塑料交联剂选自脲、三聚氰胺、淀积 硫酸钙、氰尿二酰胺、胍、脒基脲、苯胍胺、其烷基取代衍生物和其芳基取代衍生物。
23.权利要求21的可清洗油墨组合物，其中该醛选自丙烯醛、丁醛、甲醛、低聚甲醛、甲 基半缩甲醛、丁基半缩甲醛、甲醛亚硫酸氢钠加合物、乙二醛、乙醛、苯甲醛、糠醛、邻苯二醛 和对苯二醛。
24.权利要求21的可清洗油墨组合物，其中所述的反应产物基本上没有包含磺酰胺、 腈、羧酸、羧酸酯、和羧酸衍生物的重复单元。
25.权利要求20的可清洗油墨组合物，其中该至少一种清洗助剂选自辛基酚乙氧基化 物衍生物和乙氧基化的脂肪族胺。
26.权利要求20的可清洗油墨组合物，其进一步包含隔离剂。
27.一种具有书写标记的干擦除板，该书写标记包含权利要求沈的油墨。
28.权利要求20的可清洗油墨组合物，其进一步包含至少一种水可溶性粘合剂。
29.—种书写工具，其包含权利要求20的可清洗油墨组合物。
全文摘要
本发明通常涉及一种可清洗油墨组合物和含有该组合物的书写工具。本发明提供一种可清洗油墨组合物，其包括颜料胶囊，该胶囊具有聚合物基质和包含在该聚合物基质中的至少一种着色剂，该聚合物基质由选自氨基塑料树脂，环氧树脂及其组合的树脂形成；和至少一种具有至少4个亚乙基氧单元每清洗助剂分子的清洗助剂和/或至少一种HLB值为至少12的清洗助剂。
文档编号C09D11/16GK102076794SQ200980124883
公开日2011年5月25日 申请日期2009年7月31日 优先权日2008年9月11日
发明者N. 奥内内梅祖 C. 申请人:桑福德有限合伙人公司