专利名称：一种环保型改性氯化聚丙烯胶粘剂及其制备方法
技术领域：
本发明涉及一种改性氯化聚丙烯(CPP)胶粘剂。
背景技术：
从目前消费情况看，世界各国氯化聚丙烯(CPP)消费情况虽然不同，但大体上是 涂料和粘合剂共占40%、油墨载色剂占40%、其它占20%。而我国的CPP产品主要用于涂 料、粘合剂、油墨载色剂以及皮革处理剂等方面。近年来，随着我国经济水平的不断发展，我 国对于CPP及其改性产品的需求量与日俱增。据不完全统计，国内总生产能力约为5000t/ 年，但是我国的需求量是在IOOOOt/年，缺口非常大。虽然随着20世纪90年代中后期开始 建设规模化的CPP装置，但主要集中在全国近10家规模不同的企业，且大部分的企业都是 依靠小型生产装置，难以同国外同类产品进行竞争，产量远远不能满足国内生产的需要。并 且随着聚丙烯的应用领域日渐广泛，单纯的CPP已经不能满足使用要求，在CPP分子上进一 步引入酸酐、羧基、羟基、丙烯酸等基团，可以提高其附着力及与涂料树脂的相容性，从而拓 宽了 CPP的应用范围。美国专利US4997882合成CPP-g-MAH接枝物的目的是进一步与一元醇、环氧树脂 反应接枝，生成不胶化的改性氯化聚烯烃树脂，该树脂在热塑性聚烯烃基质上的附着力好。 专利US5430093提出改性后的氯化聚丙烯与聚氨基甲酸酯再反应，可以合成性能优良耐蒸 煮的油墨。何中为等人使用一定量的氯化聚丙烯与马来酸酐进行接枝共聚，控制好反应时 间和温度，得到的CPP-g-MAH接枝共聚胶粘剂对聚丙烯材料有良好的粘接性能。与空白试 验结果相比，对聚乙烯材料粘接性能也有一定的提高，是一种良好的新胶粘剂。目前，国内外生产改性CPP多由甲苯或二甲苯等溶剂制得，产品改性较为均勻，反 应比较容易控制，但是生产过程中使用大量的有毒溶剂，对环境有严重的破坏作用，因此改 进落后的工艺方法刻不容缓。
发明内容
针对现有溶液法制备改性氯化聚丙烯的不足，本发明的目的在于提供一种环保型 改性氯化聚丙烯胶粘剂的制备方法，从而克服了传统溶液法中存在的溶剂有毒等问题。本发明通过以下技术方案实现上述发明目的—种环保型改性氯化聚丙烯胶粘剂的制备方法，包括如下步骤(1)将氯化聚丙烯100重量份、单体15-25重量份、溶剂200-300重量份加入到带 有搅拌装置的反应器中，加热升温至70-90°C ；(2)待单体溶解完全后，加入引发剂3-5重量份，再升温至反应温度70-90°C ；(3)待反应结束后，停止加热，用丙酮将产物沉淀，然后用布氏漏斗吸滤，烘干后用 溶剂200重量份溶解，加入增粘剂5-15重量份后即可制得环保型改性氯化聚丙烯胶粘剂。上述的单体为马来酸酐、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙 烯酸丁酯、N，N- 二甲基丙烯酸酰胺中的一种或几种的混合物。
上述的溶剂为环己烷、甲基环己烷、乙酸丁酯、乙酸乙酯中的一种或几种的混合物。上述引发剂为偶氮二异丁睛、偶氮二异庚睛、过氧化二苯甲酰、异丙苯过氧化氢、 过氧化甲乙酮、过氧化环己酮、过氧化2，4-戊二酮中的一种或几种的混合物。上述的增粘剂为石油树脂、萜烯或松香脂。上述的氯化聚丙烯中氯的重量含量为20-35%。与现有技术相比，本发明具有如下有益效果本发明采用环保型溶剂法接枝改性 氯化聚丙烯，该方法还加入酸酐、丙烯酸酯和含氮类单体，在引发剂的作用下，这些单体接 枝在氯化聚丙烯上。该改性产品在热塑性聚烯烃基质或金属表面上附着力好。提供了一种 制备工艺简单，无毒，性价比高，对金属和非极性聚合物有较强粘结力的胶粘剂。预期在胶 粘剂领域具有广泛的应用前景。
具体实施例方式实施例1:将氯化聚丙烯(CPP) 100重量份、马来酸酐25重量份和甲基环己烷300重量份加 入到带有搅拌装置的反应器中，在搅拌下加热升温至80°C，待CPP、单体溶解完全后，加入 过氧化二苯甲酰5重量份，再升温至10(TC。待反应3h后，停止加热，用丙酮将产物沉淀，然 后用布氏漏斗吸滤，烘干后用甲基环己烷200重量份溶解，加入石油树脂10重量份后即可 制得环保型改性氯化聚丙烯胶粘剂。实施例2:将氯化聚丙烯(CPP) 100重量份、马来酸酐10重量份、丙烯酸丁酯10重量份、甲基 环己烷150重量份和乙酸丁酯150重量份加入到带有搅拌装置的反应器中，在搅拌下加热 升温至80°C，待CPP、单体溶解完全后，加入过氧化二苯甲酰5重量份，再升温至10(TC。待 反应3h后，停止加热，用丙酮将产物沉淀，然后用布氏漏斗吸滤，烘干后用甲基环己烷100 重量份、乙酸丁酯100重量份溶解，加入松香脂10重量份后即可制得环保型改性氯化聚丙 烯胶粘剂。实施例3:将氯化聚丙烯(CPP) 100重量份、马来酸酐5重量份、N, N- 二甲基丙烯酸酰胺10 重量份、丙烯酸丁酯10重量份、甲基环己烷150重量份和乙酸丁酯150重量份加入到带有 搅拌装置的反应器中，在搅拌下加热升温至80°C，待CPP、单体溶解完全后，加入过氧化二 苯甲酰5重量份，再升温至100°C。待反应3h后，停止加热，用丙酮将产物沉淀，然后用布氏 漏斗吸滤，烘干后用甲基环己烷100重量份、乙酸丁酯100重量份溶解，加入石油树脂10重 量份后即可制得环保型改性氯化聚丙烯胶粘剂。实施例4 将氯化聚丙烯(CPP) 100重量份、N，N- 二甲基丙烯酸酰胺10重量份和甲基环己烷 300重量份加入到带有搅拌装置的反应器中，在搅拌下加热升温至80°C，待CPP、单体溶解 完全后，加入过氧化二苯甲酰5重量份，再升温至100°C。待反应3h后，停止加热，用丙酮将 产物沉淀，然后用布氏漏斗吸滤，烘干后用甲基环己烷200重量份溶解，加入松香脂10重量 份后即可制得环保型改性氯化聚丙烯胶粘剂。
实施例5 将氯化聚丙烯(CPP) 100重量份、N，N- 二甲基丙烯酸酰胺5重量份、甲基丙烯酸丁酯10重量份、丙烯酸丁酯10重量份和甲基环己烷300重量份加入到带有搅拌装置的反应 器中，在搅拌下加热升温至80°C，待CPP、单体溶解完全后，加入过氧化二苯甲酰4重量份， 再升温至10(TC。待反应2. 5h后，停止加热，用丙酮将产物沉淀，然后用布氏漏斗吸滤，烘干 后用甲基环己烷100重量份、乙酸丁酯100重量份溶解，加入松香脂10重量份后即可制得 环保型改性氯化聚丙烯胶粘剂。
权利要求
一种环保型改性氯化聚丙烯胶粘剂的制备方法，其特征在于包括如下步骤(1)将氯化聚丙烯100重量份、单体15-25重量份、溶剂200-300重量份加入到带有搅拌装置的反应器中，加热升温至70-90℃；(2)待单体溶解完全后，加入引发剂3-5重量份，再升温至反应温度70-90℃；(3)待反应结束后，停止加热，用丙酮将产物沉淀，然后用布氏漏斗吸滤，烘干后用溶剂200重量份溶解，加入增粘剂5-15重量份后即可制得环保型改性氯化聚丙烯胶粘剂。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述的单体为马来酸酐、甲基丙烯酸甲 酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸丁酯、N, N-二甲基丙烯酸酰胺中的一种或几 种的混合物。
3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述的溶剂为环己烷、甲基环己烷、乙酸 丁酯、乙酸乙酯中的一种或几种的混合物。
4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述引发剂为偶氮二异丁睛、偶氮二异 庚睛、过氧化二苯甲酰、异丙苯过氧化氢、过氧化甲乙酮、过氧化环己酮、过氧化2，4_戊二 酮中的一种或几种的混合物。
5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述的增粘剂为石油树脂、萜烯或松香脂。
6.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述的氯化聚丙烯中氯的重量含量为 20-35%。
7.一种环保型改性氯化聚丙烯胶粘剂，其特征在于由权利要求1所述的方法制备得到。
全文摘要
本发明公开了一种环保型改性氯化聚丙烯胶粘剂及其制备方法。包括(1)将氯化聚丙烯100重量份、单体15-25重量份、溶剂200-300重量份加入到带有搅拌装置的反应器中，加热升温至70-90℃；(2)待单体溶解完全后，加入引发剂3-5重量份，再升温至反应温度70-90℃；(3)待反应结束后，停止加热，用丙酮将产物沉淀，然后用布氏漏斗吸滤，烘干后用溶剂200重量份溶解，加入增粘剂5-15重量份后即可。本发明采用环保型溶剂法接枝改性氯化聚丙烯，还加入酸酐、丙烯酸酯和含氮类单体，在引发剂的作用下，单体接枝在氯化聚丙烯上，其在热塑性聚烯烃基质或金属表面上附着力好。本发明的制备工艺简单，无毒，性价比高，对金属和非极性聚合物有较强粘结力的胶粘剂。
文档编号C09J151/06GK101812279SQ201019050030
公开日2010年8月25日 申请日期2010年2月2日 优先权日2010年2月2日
发明者宋斌, 李伟浩, 李华亮, 洪仰婉, 陆云, 麦裕良 申请人:广东省石油化工研究院