专利名称：聚碳酸酯共聚物、使用其的涂布液以及电子照相感光体的制作方法
技术领域：
本发明涉及聚碳酸酯共聚物、使用其的涂布液以及电子照相感光体。
背景技术：
由于聚碳酸酯树脂的机械性质或热性质、电性质优异，而被用于各种产业领域中成形品的原材料。近年来，进而也多用于同时利用该聚碳酸酯树脂的光学性质等功能性制品的领域中。伴随着这样的用途领域的扩大，对于聚碳酸酯树脂的性能要求也渐渐多样化。作为功能性制品的例子，有将聚碳酸酯树脂用作称为电荷产生材料或电荷输送材料的功能性材料的胶粘剂树脂而使用的电子照相感光体。这样的电子照相感光体，根据其适用的电子照相工序，要求其具备一定的灵敏度或电特性、光学特性。对于此电子照相感光体，由于要在其感光层的表面反复进行电晕带电、色粉显影、向纸质的转印、清洁处理等操作，故在进行这些操作时，会外加电、机械的外力。因此，为了维持长期的电子照相的图像质量，就要求设置于电子照相感光体表面的感光层具有对抗这些外力的耐久性。此外，电子照相感光体由于是通过将通常的功能性材料与胶粘剂树脂同时溶解于有机溶剂中，在导电性基板等上流涎制膜的方法来进行制造，故要求其具有在有机溶剂中的溶解性和溶液的稳定性。现今，作为电子照相感光体用胶粘剂树脂，有使用以2，2-双-(4-羟苯基)丙烷 (双酚A)，或1，1_双-(4-羟苯基)环己烷(双酚Z)等为原料的聚碳酸酯树脂，但其在耐磨性等耐久性的点上不能令人充分满意。因此，为了应对这样的要求，均采取了各种各样的方法。作为其中一个有效的技术，已知有共聚合聚碳酸酯(例如参阅专利文献1至3)。专利文献1所记载的树脂中，制造了一种在具有利于溶解性的双酚Z骨架成分中， 共聚合具有利于耐磨性的联苯酚骨架成分而成的聚碳酸酯共聚物，通过双酚Z型聚碳酸酯自聚合物，也获得了耐磨性良好的结果。专利文献2中，公开了一种使用减少了低聚物重复单元数的原料，作为增加联苯酚共聚合比聚合物的，双酚A与联苯酚的交替共聚合聚碳酸酯。该交替共聚物中所占的联苯酚共聚合比例为50摩尔％。专利文献3中，公开了一种使双酚A或双酚Z等与碳酰氯反应，制造二氯甲酸酯化合物的技术。专利文献1日本专利特开平4-179961号公报专利文献2日本专利特开平5-70582号公报专利文献3日本专利特开平8-027068号公报
发明内容
然而，在专利文献1中记载的上述聚碳酸酯共聚物中，有利于提高耐磨性的联苯酚成分的含量，与作为原料的分子末端具有氯甲酸酯基的低聚物为2 4聚物有关，在共聚物中所占的比例为23摩尔％左右就是极限。因此，为了提高联苯酚成分的含量，采用专利文献1中记载的方法制造联苯酚低聚物时，不溶成分析出，无法进行合成。此外，为了提高联苯酚成分的含量，尝试通过界面法制造联苯酚的低聚物，使该低聚物与双酚A或者双酚Z共聚合的方法来制造聚碳酸酯共聚物时，在联苯酚低聚物的制造阶段下，不溶性成分析出，无法进行合成，进而无法进行使双酚A或者双酚Z共聚合的阶段。 此外，为了增加联苯酚成分的含量，通过混合双酚A或者双酚Z与联苯酚，采取界面法制造低聚物，其后聚合化来制造聚碳酸酯共聚物时，将获得的聚合物溶解于有机溶剂中所得的溶液存在称为白浊的问题。进一步，为了提高联苯酚成分的含量，尝试通过界面法制造联苯酚的低聚物，使该低聚物与双酚A或者1，1_双(4-羟苯基)乙烷(双酚E)共聚合的方法来制造聚碳酸酯共聚物时，在联苯酚低聚物的制造阶段下，不溶性成分析出，无法进行合成，进而无法进行使双酚A或者双酚E共聚合的阶段。此外，为了增加联苯酚成分的含量，通过混合双酚A或者双酚E与联苯酚，采取界面法制造低聚物，其后进行聚合化来制造聚碳酸酯共聚物时，将获得的聚合物溶解于有机溶剂中所得的溶液最终变白浊。然后，为了提高联苯酚成分的含量，尝试通过界面法制造联苯酚的低聚物，使该低聚物与双酚A或者2，2-双(3-甲基-4-羟苯基)丙烷(双酚C)共聚合的方法来制造聚碳酸酯共聚物时，在联苯酚低聚物的制造阶段下，不溶性成分析出，无法进行合成，进而无法进行使双酚A或者双酚C共聚合的阶段。此外，为了增加联苯酚成分的含量，通过混合双酚A或者双酚C与联苯酚，采取界面法制造低聚物，其后进行聚合化来制造聚碳酸酯共聚物时，将获得的聚合物溶解于有机溶剂中所得的溶液最终变白浊。进一步，将此溶液作为涂布液使用，制造电子照相感光体时，该电子照相感光体的电特性差。此外，专利文献2中记载的上述聚碳酸酯树脂由于末端没有被封止，故聚合物的末端即为OH基、氯甲酸酯基等，为高极性且反应性高的基团。因此，将其作为例如电子照相感光体的胶粘剂树脂使用时，会使被混合的功能性材料劣化，或是电特性恶化等，并不令人
两意。此外，由于专利文献2中公开的树脂为交替共聚物，聚合物的结构杂乱少，有报告称获得的聚合物为晶体性，存在溶解性低的缺点。然后，专利文献3中的话，仅公开了二氯甲酸酯化合物可作为聚碳酸酯的原料使用的点，并没有公开聚碳酸酯树脂的结构。因此，本发明的目的在于，提供一种有机溶剂中的溶解性、电特性以及耐磨性优异的聚碳酸酯共聚物、使用其的涂布液以及使用其的电子照相感光体。为了解决上述课题，本发明提供以下的聚碳酸酯共聚物、使用其的涂布液以及电子照相感光体。[1] 一种聚碳酸酯共聚物，其特征在于，具有由下述式(1-1)所示的重复单元所构成的结构，且Ar2/(ArkAr2)所示的摩尔共聚组成在25摩尔％以上50摩尔％以下。化1
权利要求
1.一种聚碳酸酯共聚物，其特征在于，具有由下述式(1)记载的重复单元所构成的结构，且Ar2/(ArkAr2)所示的摩尔共聚组成在25摩尔％以上、50摩尔％以下；
2.根据权利要求1所述的聚碳酸酯共聚物，其特征在于，Ar1为取代或无取代的亚苯基、取代或无取代的亚萘基或者下述式；
3.根据权利要求2所述的聚碳酸酯共聚物，其特征在于，Ar2选自取代或无取代的亚苯基、取代或无取代的亚萘基或者与所述式(2)相同的结构，且为不同于Ar1的骨架。
4.根据权利要求1至3任意一项所述的聚碳酸酯共聚物，其特征在于，Ar2的二价芳香族基进一步包含有机硅氧烷改性亚苯基，且链末端的一价芳香族基为有机硅氧烷改性苯基，或者，Ar2的二价芳香族基进一步包含有机硅氧烷改性亚苯基，或者链末端的一价芳香族基为有机硅氧烷改性苯基。
5.根据权利要求4所述的聚碳酸酯共聚物，其特征在于， 二价的有机硅氧烷改性亚苯基为下述式OA)或者式QB)所示的基团， 一价的有机硅氧烷改性苯基为下述式OC)所示的基团；化5
6.一种聚碳酸酯共聚物，其特征在于，具有由下述式(1)记载的重复单元所构成的结构，且Ar2/ (ArkAr2)所示的摩尔共聚组成在25摩尔％以上、47摩尔％以下；化8
7.一种聚碳酸酯共聚物，其特征在于，具有由下述式(1)记载的重复单元所构成的结构，且Ar2/ (ArkAr2)所示的摩尔共聚组成在25摩尔％以上、47摩尔％以下；化11
8.一种聚碳酸酯共聚物，其特征在于，具有由下述式(1)记载的重复单元所构成的结构，且Ar2/ (ArkAr2)所示的摩尔共聚组成在25摩尔％以上、47摩尔％以下；化13
9.根据权利要求6至8的任意一项所述的聚碳酸酯共聚物，其特征在于，进一步包含二价的有机硅氧烷改性亚苯基作为Ar2。
10.根据权利要求9所述的聚碳酸酯共聚物，其特征在于，二价的有机硅氧烷改性亚苯基为下述式OA)或式QB)所示的基团；化15
11.根据权利要求6至10的任意一项所述的聚碳酸酯共聚物，其特征在于，链末端由一价的芳香族基或者一价的含氟脂肪族基封止。
12.根据权利要求11所述的聚碳酸酯共聚物，其特征在于，链末端的一价芳香族基为一价的有机硅氧烷改性苯基。
13.根据权利要求12所述的聚碳酸酯共聚物，其特征在于，一价的有机硅氧烷改性苯基为下述式OC)所示的基团，化17
14.根据权利要求1至13的任意一项所述的聚碳酸酯共聚物，其特征在于，以下述式 (5)所示的二氯甲酸酯低聚物作为原料，所述二氯甲酸酯低聚物的平均重复单元数η'在 1. 0以上、1. 99以下。
15.根据权利要求6所述的聚碳酸酯共聚物，其特征在于，所述式⑵所表示的Ar1为 1，1_双(4-羟苯基)环己烷、1，1-双(4-羟苯基)环戊烷、1，1_双(4-羟苯基)环十二烷、 2，2-双(4-羟苯基)金刚烷、1，3-双(4-羟苯基)金刚烷、1，1-双(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷或者选自所述式C3)所示的基团的基团所衍生的二价基。
16.根据权利要求7所述的聚碳酸酯共聚物，其特征在于，所述式⑵所表示的Ar1为选自1，1_双(3-甲基-4-羟苯基)乙烷、1，1-双(4-羟苯基)乙烷、2，2-双(3-甲基_4_羟苯基)丁烷、2，2_双(4-羟苯基)丁烷、1，1_双(4-羟苯基)-1-苯乙烷、1，1_双(4-羟苯基)-ι-苯甲烷的化合物所衍生的二价基。
17.根据权利要求8所述的聚碳酸酯共聚物，其特征在于，所述式⑵所表示的Ar1为选自1，1-双-(3-甲基-4-羟苯基)乙烷、2，2_双-(3-甲基-4-羟苯基)丁烷、2，2-双-(3-甲基-4-羟苯基)丙烷、2，2-双-(3-苯基-4-羟苯基)丙烷、1，1-双-(3-甲基-4-羟苯基) 环己烷、1，1_双-(3-甲基-4-羟苯基)环戊烷的化合物所衍生的二价基。
18.根据权利要求14至17的任意一项所述的聚碳酸酯共聚物，其特征在于，在含有所述式( 所示的二氯甲酸酯低聚物的原料中包含酰胺化合物时，所述酰胺化合物的含量基于含有所述二氯甲酸酯低聚物的原料中包含的氮原子的质量而求得，以除溶剂以外的含有所述二氯甲酸酯低聚物的原料的总质量为基准计，在700质量ppm以下。
19.根据权利要求1至18的任意一项所述的聚碳酸酯共聚物，其特征在于，当该聚碳酸酯共聚物中包含二烷基氯甲酰胺时，所述二烷基氯甲酰胺的含量以该聚碳酸酯共聚物总质量为基准计，在100质量ppm以下。
20.一种涂布液，其特征在于，含有权利要求1至19的任意一项所述的聚碳酸酯共聚物以及有机溶剂。
21.一种电子照相感光体，其特征在于，其是导电性基板上设置有感光层的电子照相感光体，含有权利要求1至19的任意一项所述的聚碳酸酯共聚物作为感光层的一种成分。
全文摘要
一种聚碳酸酯共聚物，其特征在于，具有由下述式(1)所示的重复单元所构成的结构，且Ar2/(Ar1+Ar2)所示的摩尔共聚组成在25摩尔％以上50摩尔％以下。{式中，Ar1、Ar2表示二价的芳香族基。链末端由一价的芳香族基或者一价的含氟脂肪族基封止。n表示Ar1链段的平均重复数，为1.0以上3.0以下的数。其中，Ar1与Ar2不相同}。
文档编号C09D169/00GK102459403SQ201080028079
公开日2012年5月16日 申请日期2010年6月25日 优先权日2009年6月26日
发明者宫本秀幸, 彦坂高明 申请人:出光兴产株式会社