专利名称：聚碳酸酯树脂、含有其的施涂液、以及电子照相感光体的制作方法
技术领域：
本发明涉及机械性质、光学性质、电子照相特性优良的氨酯共聚聚碳酸酯树脂、以及含有该氨酯共聚聚碳酸酯树脂作为感光层中的粘合剂树脂的耐久性优良的电子照相感光体。
背景技术：
聚碳酸酯树脂的机械性质、热性质、电学性质优良，因此一直以来在各个产业领域中被用于成形品的材料。近年来，还将该聚碳酸酯树脂的特性与光学性质等一起利用而大量用于功能性制品的领域。随着这样的用途领域的扩大，对聚碳酸酯树脂的性能需求也正在多样化。为顺应这种需求，有时只采用一直以来使用的以2，2-二(4-羟基苯基)丙烷或 1，1_双(4-羟基苯基)环己烷等为原料的聚碳酸酯树脂不能充分地应对需求，所以一直以来提出具有各种化学结构的聚碳酸酯树脂。但是，由于每种各用途都具有其特有的特性需求，因此，需要开发出具备满足这些要求的性能的聚碳酸酯树脂。作为这样的功能性制品，有在导电性基体上形成有感光层的有机电子照相感光体，所述感光层使用聚碳酸酯树脂作为电荷发生材料或电荷输送材料用的粘合剂树脂照相。对于该有机电子照相感光体，根据所应用的电子照相工艺，要求具备预定的灵敏度、电学特性、光学特性。在该电子照相感光体中，由于在其感光层的表面反复进行电晕带电、调色剂显影、对纸的转印、清洁处理等操作，每次进行这些操作都会施加电学的、机械的外力。因此，为了长期维持电子照相的画质，对于在电子照相感光体的表面上设置的感光层，要求其对这些外力具有耐久性。以往，作为电子照相感光体用粘合剂树脂，一直使用以2，2- 二(4-羟基苯基)丙烷或1，1-双(4-羟基苯基)环己烷等为原料的聚碳酸酯树脂，但在耐久性方面不能充分令人满意。因此，为了顺应这种需求，一直以来采取了各种各样的方法。作为用于改善感光层的耐磨耗性的有效技术，迄今为止研究了共聚技术。其中，作为人们关注的技术，有氨酯基引入法。氨酯基引入法是指向聚碳酸酯共聚物中引入-O-CO-NH-结构的方法。聚氨酯树脂本身由软链段和硬链段构成，通过作为其键合单元的氨酯基之间的强力的氢键引起的强凝集的硬链段与挠性的软链段之间的平衡，兼具柔软性和强韧性、弹性。 在聚氨酯树脂中，由氨酯基构成硬链段，由氨酯基以外的主链结构构成软链段。认为利用该特性，通过向聚碳酸酯树脂中引入氨酯键，可以在保持作为聚碳酸酯树脂的特征的机械强度的同时，形成由氢键产生的三维的网络结构，得到交联密度非常高的高硬度交联表面层， 实现高耐磨耗性。但是，在专利文献1中公开的将脂族二胺单体与双酚低聚物共聚而成的氨酯系聚碳酸酯树脂，尽管具有聚氨酯所特有的硬软链段的优势，但是不能显示作为电子照相感光体用粘合剂树脂所期待的更好的耐磨耗性。并且，在该专利文献的实施例中，虽然也报道了将苯酚单胺单体与双酚低聚物共聚而成的芳族氨酯系聚碳酸酯树脂，但没有发现对于耐磨耗性的显著效果。专利文献1 日本特开平8-M8650号公报。
发明内容
本发明是在这种情况下完成的，其课题是通过巧妙地利用氨酯基之间的强力的氢键，提供具有高耐磨耗性的氨酯系聚碳酸酯树脂，以及提供电子照相感光体，其是使用该聚碳酸酯制作的电子照相感光体，具有高耐磨耗性、长期维持优良的电子照相特性。进而，其课题是提供用于制造这样的电子照相感光体的电子照相感光体用施涂液。本发明人为了解决上述课题，进行了反复深入的研究，结果发现，为了巧妙地利用氨酯基之间的强力的氢键，得到耐磨耗性优良的氨酯共聚聚碳酸酯树脂，以下两者是必须条件(1)单体单元(重复单元)的主骨架的两端为氨酯基；并且，⑵单体以及低聚物单元(重复单元)的一次骨架为刚性的芳族系，具体来说，共聚物的主链具有芳环；至此完成了本发明。gp，本发明提供以下发明
(1)聚碳酸酯树脂，其具有下述通式[1]表示的重复单元和下述通式[2]表示的重复单元，
权利要求
1.聚碳酸酯树脂，其具有下述通式[1]表示的重复单元和下述通式[2]表示的重复单元，
2.权利要求1所述的聚碳酸酯树脂，其中，在通式[1]中，Ar2为下述通式[4]和/或通式[12]表示的基团， [化3]
3.权利要求1所述的聚碳酸酯树脂，其中，在通式[2]中，Ar2为下述通式[5广[7]和 /或[12]中的任一个表示的基团，
4.权利要求广3中任一项所述的聚碳酸酯树脂，其中，通式[2]的Ar2*可在芳环上具有取代基的、具有或没有碳原子数广4的取代基的亚烷基双(亚苯基)基团、具有或没有碳原子数5飞的取代基的亚环烷基双(亚苯基)基团、取代或未取代的金刚烷_2，2- 二基双 (亚苯基)基团、金刚烷-1，3-二基双(亚苯基)基团、或1，3_亚苯基双[(甲基亚乙基) 亚苯基]基团。
5.权利要求4所述的聚碳酸酯树脂，其中，芳环上可具有的取代基为氯原子或甲基，具有或没有碳原子数广4的取代基的亚烷基双(亚苯基)基团的亚烷基为1，1_ 二苯基亚甲基、1，1-亚乙基、2，2-亚丙基、或2，2-六氟亚丙基，具有或没有碳原子数5飞的取代基的亚环烷基双(亚苯基)基团的亚环烷基为亚环己基、或3，3，5-三甲基-1，1-亚环己基。
6.权利要求广5中任一项所述的聚碳酸酯树脂，其中，通式[1]的Ar1为可在芳环上具有取代基的二亚苯基醚基、二亚苯基磺基、9，9-双(亚苯基)芴基、碳原子数2飞的 α, ω-亚烷基双(亚苯基醚)基团、亚联苯基、具有或没有碳原子数广4的取代基的亚烷基双(亚苯基)基团、碳原子数5飞的亚环烷基双(亚苯基)基团、2，2-亚丙基双(二苯基醚)-ρ、ρ’ - 二基、或亚苯基。
7.权利要求6所述的聚碳酸酯树脂，其中，芳环上可具有的取代基为氯原子或甲基，碳原子数2飞的α，ω-亚烷基双(亚苯基醚)基团的α，ω -亚烷基为亚乙基、三亚甲基、或四亚甲基，具有或没有碳原子数广4的取代基的亚烷基双(亚苯基)基团的亚烷基为亚甲基、2，2-亚丙基、或2，2-六氟亚丙基，碳原子数5飞的亚环烷基双(亚苯基)基团的亚环烷基为亚环己基。
8.权利要求广7中任一项所述的聚碳酸酯树脂，其中，通式[1]表示的重复单元与通式 [2]表示的重复单元的比例按摩尔比计为1:99飞0:50。
9.权利要求广8所述的聚碳酸酯树脂，其具有分子末端的一部分或全部用含有全氟烷基、末端氢取代的全氟烷基的苯酚、1，1-二氢-1-全氟烷基醇、或1，1，ω-三氢-1-全氟烷基醇封端的结构。
10.树脂施涂液，其含有权利要求1、中任一项所述的聚碳酸酯树脂。
11.电子照相感光体，其是在导电性基板上设置有感光层的电子照相感光体，其特征在于，含有权利要求广9中任一项所述的聚碳酸酯树脂作为感光层的一种成分。
全文摘要
本发明提供利用氨酯基之间的强力的氢键、并具有高的耐磨耗性的氨酯系聚碳酸酯树脂，其是具有通式[1]表示的重复单元和通式[2]表示的重复单元的聚碳酸酯树脂，并且，提供电子照相感光体，其是在导电性基板上设置有感光层的电子照相感光体，其中，含有上述聚碳酸酯树脂作为感光层的一种成分，具有高耐磨耗性、长期维持优良的电子照相特性照相。[化1](Ar2表示二价的具有芳族基的基团，Ar1表示具有特定结构的二价的含芳族的基团)。
文档编号C08G64/12GK102272681SQ20098015415
公开日2011年12月7日 申请日期2009年12月24日 优先权日2009年1月8日
发明者平田贤吾 申请人:出光兴产株式会社