聚碳酸酯共聚物以及使用其的涂布液和电子照相感光体的制作方法
【专利摘要】本发明提供聚碳酸酯共聚物，其特征在于，具有下述通式（1）表示的重复单元A、下述通式（2）表示的重复单元B、和下述通式（3）表示的重复单元C，Ar1/（Ar1＋Ar2＋Ar3）所表示的存在比为50～65摩尔%，Ar2/（Ar1＋Ar2＋Ar3）所表示的存在比为25～45摩尔%，Ar3/（Ar1＋Ar2＋Ar3）所表示的存在比为3～25摩尔%，并且，该重复单元B之间不直接键合；以及使用其而成的涂布液和电子照相感光体，由此提供电子照相特性良好，保持在有机溶剂中的稳定的溶解性，而且耐磨耗性显著提高的聚碳酸酯共聚物，以及使用其而成的涂布液和电子照相感光体（式中Ar1、Ar2和Ar3分别独立地表示二价的芳香族基；X1和X2分别独立地表示单键或-NH-。其中，Ar1和Ar2不相同）。
【专利说明】聚碳酸酯共聚物以及使用其的涂布液和电子照相感光体
【技术领域】
[0001]本发明涉及机械性质、溶解性优异的聚碳酸酯共聚物以及使用其的涂布液和电子照相感光体。
【背景技术】
[0002]聚碳酸酯树脂由于机械性质、热性质、电性质优异，因此在各种产业领域中被用于成型品的原材料。近年来伴随用途领域的扩大，对聚碳酸酯树脂的性能要求也变得多样化。对于这种要求，只采用一直以来使用的以2，2-双(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)、l，l-双(4-羟基苯基)环己烷(双酚Z)等为原料的聚碳酸酯有时不能充分应对，因此，根据该用途、要求特性提出了具有各种化学结构的聚碳酸酯树脂。
[0003]作为这种功能性的产品，有将聚碳酸酯树脂作为电荷发生材料、电荷传输材料这样的功能性材料的粘合剂树脂来使用的电子照相感光体。
[0004]对于该电子照相感光体，根据所应用的电子照相工艺，要求具备规定的灵敏度、电学特性、光学特性。在该电子照相感光体中，由于在其感光层的表面反复进行电晕带电、调色剂显影、对纸的转印、清洁处理等操作，每次进行这些操作都会施加电学的、机械的外力。因此，为了长期维持电子照相的画质，对于在电子照相感光体的表面上设置的感光层，要求其对这些外力具有耐久性。而且，由于电子照相感光体是通过将一般功能性材料和粘合剂树脂一起溶解于有机溶剂，铸塑成膜于导电性基板等的方法来制造的，因此要求对有机溶剂的溶解性-稳定性。 [0005]将以上述双酚A、双酚Z等作为原料的聚碳酸酯树脂作为电子照相感光体用粘合剂树脂使用时，在耐久性方面不能充分满足。因此，为了应对这种要求，出现多种方法。作为用于提高感光层的耐摩耗性的有效的技术，已知聚碳酸酯共聚物。
[0006]作为一个实例，在专利文献I中，作为耐摩耗性优异的粘合剂树脂，公开了具有双酚Z骨架和联苯骨架的聚碳酸酯共聚物。但是，由于近年来的复印机的性能提高，进一步要求耐摩耗性的提高。
[0007]因此，使用降低了聚碳酸酯低聚物的单体数的原料，同时提高使有利于耐摩耗性的骨架的共聚比提高的聚碳酸酯共聚物被开发，并公开于专利文献2。
[0008]另一方面，作为通过聚碳酸酯共聚物以外的结构而提高电子照相感光体的电特性的技术，专利文献3中公开了由聚碳酸酯低聚物和芳香族二胺构成的含氨基甲酸酯键的聚碳酸酯。
[0009]另外，在专利文献4中，公开了具有来自特定结构的二元酚的聚碳酸酯单元和来自特定结构的二元羧酸的聚酯单元的聚酯聚碳酸酯。
[0010]但是，这些公开的发明耐摩耗性不充分、或在电特性、涂液的稳定性等方面存在问题。
[0011]现有技术文献
专利文献专利文献I:日本特开平4-179961 专利文献2:国际公开W02010/150885 专利文献3:日本特开2011-12129 专利文献4:日本特开平8-123049。
【发明内容】
[0012]发明要解决的问题
本发明是基于上述情况而成的发明，其目的在于提供保持在有机溶剂中的稳定的溶解性、且提高耐摩耗性的聚碳酸酯共聚物、以及使用其而成的涂布液和电子照相感光体。
[0013]解决问题的方法
本发明人反复进行认真研究，结果发现通过使用具有有利于耐摩耗性和溶解性的碳酸酯骨架和该骨架以外的碳酸酯骨架、以及具有碳酸酯键以外的第三键合基团的骨架的共聚物，能解决上述课题，从而完成本发明。
[0014]即本发明提供:
1.聚碳酸酯共聚物，其特征在于，具有下述通式(I)表示的重复单元A、下述通式(2)表示的重复单元B、和下述通式(3)表示的重复单元C，Ar1/ (Ar1 + Ar2 + Ar3)所表示的存在比为50~65摩尔％，Ar2/ (Ar1 + Ar2 + Ar3)所表示的存在比为25~45摩尔％，Ar3/(Ar1 + Ar2 + Ar3)所表示的存在比为3~25摩尔％，并且，该重复单元B之间不直接键合，
【权利要求】
1.聚碳酸酯共聚物，其特征在于，具有下述通式(I)表示的重复单元A、下述通式(2)表示的重复单元B、和下述通式(3)表示的重复单元C，Ar1/ (Ar1 + Ar2 + Ar3)所表示的存在比为50~65摩尔％，Ar2/ (Ar1 + Ar2 + Ar3)所表示的存在比为25~45摩尔％，Ar3/(Ar1 + Ar2 + Ar3)所表示的存在比为3~25摩尔％，并且，该重复单元B之间不直接键合， [化I]
2.根据权利要求1所述的聚碳酸酯共聚物，所述Ar1由下述通式(4)表示，
3.根据权利要求1或2所述的聚碳酸酯共聚物，其特征在于，所述Ar2和Ar3分别独立地为可以具有取代基的亚萘基或下述通式(7)表示的二价基团，
4.根据权利要求2或3所述的聚碳酸酯共聚物，所述式(4)中的X3为-CR3R4-、可以具有取代基的碳原子数5~20的亚环烷基、或可以具有取代基的碳原子数5~20的双环或三环烃二基，并且，R3和R4分别独立地为氢原子、碳原子数I~12的烷基。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的聚碳酸酯共聚物，所述Ar1由下述任一式表示， [化8]
6.权利要求1~5中任一项所述的聚碳酸酯共聚物的制造方法，其特征在于，使下述式(I)表示的双氯甲酸酯低聚物、下述式(II)表示的二元酚化合物、下述式(II1-1)表示的二胺化合物和/或下述式(II1-2)表示的酰基氯和酸结合剂反应； [化9]
7.根据权利要求6所述的聚碳酸酯共聚物的制造方法，依次进行第一步骤和第二步骤，所述第一步骤是使所述双氯甲酸酯低聚物与二胺化合物和/或酰基氯接触，所述第二步骤是使该第一步骤的反应产物与所述二元酚反应。
8.根据权利要求6或7所述的聚碳酸酯共聚物的制造方法，所述酸结合剂的碱量相对于所述双氯甲酸酯低聚物I摩尔为1.1~3.0摩尔当量。
9.根据权利要求6~8中任一项所述的聚碳酸酯共聚物的制造方法，其还使用封端剂。
10.涂布液，其含有权利要求1~5中任一项所述的聚碳酸酯树脂和有机溶剂。
11.电子照相感光体，其是在导电性基板上设置有感光层的电子照相感光体，其特征在于，含有权利要求1~5中任一项所述的聚碳酸酯共聚物作为该感光层的一种成分。
【文档编号】C08G63/64GK103998486SQ201280064875
【公开日】2014年8月20日 申请日期:2012年12月26日 优先权日:2011年12月27日
【发明者】平田贤吾 申请人:出光兴产株式会社