专利名称：金属颜料组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及适合于涂料组合物或墨组合物等、特别是水性涂料或水性墨等的金属颜料组合物。
背景技术：
以往，为了得到重视金属感的美化效果，在金属涂料用途、印刷墨用途、塑料捏合用途等中使用金属顔料。近年来，涂料领域中，作为节约资源、无公害化对策，转变为使用有机溶剂量少的水性涂料的需要性増加，但是，在含有金属顔料的金属涂料中，可供实用的水性涂料的示例仍然很少。作为其原因可列举出金属顔料在水性涂料中容易腐蚀的问题。在水性涂料中存在金属粉末时，基于各种金属的性质，在酸性、中性、碱性中任一区域或者多个区域，发生水 所导致的腐蚀而产生氢气。这在涂料制造商、墨制造商的涂料和墨的制造エ序、以及汽车、家电制造商、印刷制造商等的涂布エ序和印刷工序中成为安全上极其重大的问题。需要说明的是，以下将水、水性涂料或水性墨中的金属顔料的耐腐蚀性记作“贮藏稳定性”。专利文献I中公开了ー种铝颜料，其具有无机钥覆膜，并且具有由覆盖该覆膜的无定形氧化娃构成的覆膜。另外，专利文献2中公开了ー种铝颜料，其具有无机钥覆膜，并且具有由覆盖该覆膜的无定形氧化硅构成的覆膜和/或由硅烷偶联剂形成的覆膜。但是，这些专利文献所述的任ー种方法都无法避免金属顔料的色调下降，并且エ序繁杂。另外，为了同时实现水性涂料或水性墨中的贮藏稳定性、和金属颜料的色调保持，专利文献3中公开了含有钥酸胺盐的金属顔料，专利文献4中公开了含有杂多酸胺盐的金属颜料。但是，这些专利文献所述的方法中贮藏稳定性均不充分。另外，任一方法均具有在向涂料中配合时会使涂料中的一部分色素或有机颜料变色的缺点。另外，在ー些用途中也有时要求使用金属顔料得到的涂膜的密合性、耐酸或耐碱性等耐化学药品性。现有技术文献专利文献专利文献I :日本特开2003-147226号公报专利文献2 :国际申请TO2004/096921単行本专利文献3 :日本特开2007-169613号公报专利文献4 :国际申请W02008/059839単行本
发明内容
发明要解决的问题本发明的目的在于提供ー种克服了上述现有技术缺点的金属颜料组合物，即本发明的金属颜料组合物可以用于涂料组合物或墨组合物等、特别是水性涂料或水性墨等，并且涂料的贮藏稳定性优异，而且具有制成涂膜后的亮度、遮盖力、闪烁感(flip-flop)等优异的性能，并且不使色素或有机颜料变色。另外，除上述性能外，本发明的目的也在于提供ー种金属颜料组合物，其制成涂膜后的密合性、耐化学药品性优异。用于解决问题的方案本发明人等发现，通过使用含有混合配位型杂多阴离子化合物、含硅化合物的水解产物和/或其缩合物、金属颗粒的金属颜料组合物，可以解决上述问题，从而完成了本发明。S卩，本发明如下所述。(I) ー种金属颜料组合物，其含有ー种以上的混合配位型杂多阴离子化合物、含硅化合物的水解产物和/或其缩合物、和金属颗粒。(2)根据(I)所述的金属颜料组合物，其还含有有机低聚物或聚合物。(3)根据(I)或(2)所述的金属颜料组合物，其还含有选自由(i)无机磷酸类或其盐类、(ii)酸性有机(亚)磷酸酯类或其盐类所组成的组中的ー种以上。(4)根据(1) (3)中任一项所述的金属颜料组合物，其中，金属颗粒为铝。(5)根据(1) (4)中任一项所述的金属颜料组合物，其中，构成混合配位型杂多阴离子化合物的杂原子为选自IIIB、IVB, VB族的元素中的至少ー种。(6)根据(5)所述的金属颜料组合物，其中，IIIB、IVB, VB族的元素为B、Si、P。(7)根据(1) (6)中任一项所述的金属颜料组合物，其中，构成混合配位型杂多阴离子化合物的多原子选自过渡金属。(8)根据(7)所述的金属颜料组合物，其中，过渡金属为Ti、Zr、V、Nb、Mo、W。(9)根据(1广(4)中任一项所述的金属颜料组合物，其特征在于，混合配位型杂多阴离子化合物为选自由磷钨钥酸 n水合物H3PWxMo12_x04(i nH20 、磷钒钥酸 n水合物H3+xPVxMo12_x04(i nH20、硅钨钥酸 n水合物H4SiWxMo12_x04(l nH20和硅钒钥酸 n水合物H4+xSiVxMo12_x040 nH20所组成的组中的至少ー种，其中，I ^ x ^ IUn ^ O0(10)根据(1) (8)中任一项所述的金属颜料组合物，其中，混合配位型杂多阴离子化合物为混合配位型杂多酸与选自碱金属、碱土金属、氨中的至少ー种的盐。(11)根据(10)所述的金属颜料组合物，其中，混合配位型杂多酸为权利要求9所述的混合配位型杂多酸。(12)根据(1) (8)中任一项所述的金属颜料组合物，其中，混合配位型杂多阴离子化合物为混合配位型杂多酸与选自下述通式(I)表示的胺化合物中的至少ー种的盐，
权利要求
1.ー种金属颜料组合物，其含有ー种以上的混合配位型杂多阴离子化合物、含硅化合物的水解产物和/或其缩合物、和金属颗粒。
2.根据权利要求I所述的金属颜料组合物，其还含有有机低聚物或聚合物。
3.根据权利要求I或2所述的金属颜料组合物，其还含有选自由(i)无机磷酸类或其盐类、(ii)酸性有机(亚)磷酸酯类或其盐类所组成的组中的ー种以上。
4.根据权利要求广3中任一项所述的金属颜料组合物，其中，金属颗粒为铝。
5.根据权利要求广4中任一项所述的金属颜料组合物，其中，构成混合配位型杂多阴离子化合物的杂原子为选自IIIB、IVB, VB族的元素中的至少ー种。
6.根据权利要求5所述的金属颜料组合物，其中，11四、1￥8、￥8族的元素为8、5し？。
7.根据权利要求1飞中任一项所述的金属颜料组合物，其中，构成混合配位型杂多阴离子化合物的多原子选自过渡金属。
8.根据权利要求7所述的金属颜料组合物，其中，过渡金属为Ti、Zr、V、Nb、Mo、W。
9.根据权利要求广4中任一项所述的金属颜料组合物，其特征在于，混合配位型杂多阴离子化合物为选自由磷钨钥酸 n水合物H3PWxMo12_x04(i nH20、磷钒钥酸 n水合物H3+xPVxMo12_x040 nH20、硅钨钥酸 n 水合物 H4SiWxMo12_x04(l nH20 和硅钒钥酸 n 水合物H4+xSiVxMo12_x040 nH20所组成的组中的至少ー种，其中，I ^ x ^ IUn ^ O0
10.根据权利要求广8中任一项所述的金属颜料组合物，其中，混合配位型杂多阴离子化合物为混合配位型杂多酸与选自碱金属、碱土金属、氨中的至少ー种的盐。
11.根据权利要求10所述的金属颜料组合物，其中，混合配位型杂多酸为权利要求9所述的混合配位型杂多酸。
12.根据权利要求广8中任一项所述的金属颜料组合物，其中，混合配位型杂多阴离子化合物为混合配位型杂多酸与选自下述通式(I)表示的胺化合物中的至少ー种的盐，
13.根据权利要求12所述的金属颜料组合物，其中，混合配位型杂多酸为权利要求9所述的混合配位型杂多酸。
14.根据权利要求f13中任一项所述的金属颜料组合物，其中，含硅化合物为选自下述通式(2)、(3)、(4)或(5)表示的化合物和它们的部分缩合物中的至少ー种， R4mSi(OR5)4-m (2) 式(2)中，R4为氢原子、或碳原子数f 30的任选含有卤素基团的烃基，R5为氢原子、或碳原子数广8的烃基，R4和R5可以相同或不同，R4和R5具有两个以上的情况下，各自可以相同、可以一部分相同、也可以全部不同，I < m < 3，R6pR7qSi(0R8)4-p-q (3) 式(3)中，R6为含有能够与其它官能团化学键合的反应基团的基团，R7为氢原子、或碳原子数广30的任选含有卤素基团的烃基，R8为氢原子、或碳原子数f 8的烃基，R6、R7和R8具有两个以上的情况下，各自可以相同、可以一部分相同、也可以全部不同，I3、0^ q ^ 2,1 ^ p+q ^ 3, Si(0R9)4 (4) 式⑷中，R9为氢原子、或碳原子数广8的烃基，R9具有两个以上的情况下，各自可以相同、可以一部分相同、也可以全部不同， R10rSiC14-r (5) 式(5)中，RlO为氢原子、或碳原子数f 30的任选含有卤素基团的烃基，RlO具有两个以上的情况下，各自可以相同、可以一部分相同、也可以全部不同，0 < r < 3。
15.根据权利要求14中任一项所述的金属颜料组合物，其中，有机低聚物或聚合物为丙烯酸类树脂和/或聚酯树脂。
16.根据权利要求:T15中任一项所述的金属颜料组合物，其中，无机磷酸类为选自正磷酸、偏磷酸、焦磷酸、三磷酸、四磷酸、亚磷酸中的至少ー种。
17.根据权利要求:T15中任一项所述的金属颜料组合物，其中，无机磷酸盐类为无机磷酸类与选自碱金属、碱土金属、氨、下述通式(6)表示的胺中的至少ー种的盐，
18.根据权利要求:T15中任一项所述的金属颜料组合物，其特征在于，酸性有机(亚)磷酸酯类为选自下述通式(7)表示的化合物中的至少ー种以上，
19.根据权利要求:T15中任一项所述的金属颜料组合物，其中，酸性有机(亚)磷酸酯盐类为下述通式(7)表示的磷酸酯类与选自碱金属、碱土金属、氨、下述通式(6)表示的胺中的至少ー种的盐，
20.根据权利要求19中任一项所述的金属颜料组合物，其中，构成有机低聚物或聚合物的单体为选自下述通式(8)表示的化合物中的至少ー种，
21.根据权利要求广20中任一项所述的金属颜料组合物，其中，混合配位型杂多阴离子化合物相对于金属颗粒loo重量份存在0. orio重量份。
22.根据权利要求广21中任一项所述的金属颜料组合物，其中，含硅化合物的水解产物和/或其缩合物相对于金属颗粒100重量份存在0. Of 50重量份。
23.根据权利要求f22中任一项所述的金属颜料组合物，其中，有机低聚物或聚合物相对于金属颗粒100重量份存在0. Of 50重量份。
24.根据权利要求:T23中任一项所述的金属颜料组合物，其中，选自由(i)无机磷酸类或其盐类、(ii)酸性有机(亚)磷酸酯类或其盐类所组成的组中的至少ー种相对于金属颗粒100重量份含有0. Of 20重量份。
25.权利要求广24中任一项所述的金属颜料组合物的制造方法，其在溶剂存在下，将金属颗粒与混合配位型杂多阴离子化合物和含硅化合物的水解产物和/或其缩合物在不同エ序或相同エ序中进行混合处理。
26.根据权利要求25所述的制造方法，其中，在溶剂存在下，将金属颗粒与混合配位型杂多阴离子化合物混合处理后，与含硅化合物的水解产物和/或其缩合物进行混合处理。
27.权利要求2 24中任一项所述的金属颜料组合物的制造方法，其中，在溶剂存在下，将金属颗粒与混合配位型杂多阴离子化合物和含硅化合物的水解产物和/或其缩合物在不同エ序或相同エ序中混合处理后，对有机低聚物或聚合物进行聚合或混合处理。
28.ー种涂料组合物，其含有权利要求广24中任一项所述的金属颜料组合物。
29.—种墨组合物，其含有权利要求广24中任一项所述的金属颜料组合物。
30.一种由权利要求28所述的涂料组合物形成的涂膜或由该涂料组合物涂装的物品。
31.一种由权利要求29所述的墨组合物形成的印刷物。
全文摘要
本发明的目的在于提供一种金属颜料组合物，其可以用于涂料组合物或墨组合物、特别是水性涂料或水性墨，并且涂料的贮藏稳定性优异，而且具有制成涂膜后的亮度、遮盖力、闪烁感等优异的性能，并且不使色素或有机颜料变色，另外，密合性、耐化学药品性也优异。本发明涉及一种金属颜料组合物，其含有一种以上的混合配位型杂多阴离子化合物、含硅化合物的水解产物和/或其缩合物、和金属颗粒。
文档编号C09C3/12GK102869731SQ20118002126
公开日2013年1月9日 申请日期2011年4月26日 优先权日2010年4月27日
发明者中岛和子, 上柳薰 申请人:旭化成化学株式会社