专利名称：一种耐低温二聚酸型聚酰胺热熔胶及其制备方法
技术领域：
本发明涉及胶粘剂领域，特别涉及一种含聚醚脲二胺结构的二聚酸型聚酰胺热熔胶及其制备方法。
背景技术：
聚酰胺热熔胶有两类一类为高分子量PA热熔胶(俗称尼龙型热熔胶)，主要用于服装、纺丝等行业；另一类为低分子量PA热熔胶(常称二聚酸型PA热熔胶)，由二聚酸与二元胺或多元胺缩聚而成，具有熔点范围窄、软化点高、无毒、耐油耐化学性好、耐磨性能优异、对极性材料粘接强度高以及良好的低温柔韧性。二聚酸型PA热熔胶具有很高的附加值，近年来市场需求量越来越大，在印刷包装、服装、制鞋、汽车工业、电子品封装、热缩材料及机械等行业有着广泛的应用。二聚酸作为制备聚酰胺热熔胶的基本原料，采用不饱和长链脂肪单酸通过聚合反 应得到，具有较高的商业应用价值。虽然国外已经有了一些技术成果，但国外技术中，三聚体酸含量普遍较高、单体酸含量普遍较低，而三聚体酸含量高容易导致树脂凝胶化，单体酸可起到终止反应的作用，含量低容易导致聚酰胺热熔胶相对分子量减小。国内对二聚酸型PA热熔胶还没有形成产业化，现有的聚酰胺热熔胶由于其耐低温性能差难以满足制冷领域等低温场合的特殊要求，需要继续改进。迄今为止，国内尚无适合制冷领域等行业的这类胶粘剂产品，市场上销售的都是由德国和法国等国进口的产品，单价超过10万元/吨。国外对二聚酸型PA热熔胶的开发和研究相对成熟，致使国产的二聚酸型PA热熔胶在市场上缺乏竞争力。
发明内容
本发明针对现有的聚酰胺热熔胶的耐低温性能差、对金属和塑料的粘接性能差等缺点，难以满足制冷领域等行业中的一些特殊要求的不足，提供一种含聚醚脲二胺结构的二聚酸型聚酰胺热熔胶及其制备方法。本发明解决上述技术问题的技术方案如下一种聚酰胺热熔胶，所述聚酰胺热熔胶以摩尔百分比计包括50%的组分A和50%的组分B，所述组分A以摩尔百分比计包括60% 90%的不饱和脂肪族二聚酸和10% 40%的脂肪族二元羧酸，所述组分B以摩尔百分比计包括55% 95%的脂肪族二胺和5% 45%的聚醚脲二胺(优选地，所述聚醚脲二胺的摩尔百分比为5% 20%)。本发明的有益效果是采用本发明的聚酰胺热熔胶，其耐低温性能优异，对金属和塑料的粘接性能好，适用低压注塑成型工艺，尤其适用于制冷领域等特殊场合的粘接，满足了聚酰胺热熔胶在制冷领域的市场需求。在上述技术方案的基础上，本发明还可以做如下改进。进一步，所述不饱和脂肪族二聚酸为C16 C2tl不饱和脂肪族二聚酸。进一步，所述不饱和脂肪族二聚酸为C18不饱和脂肪酸的二聚酸。
进一步，所述C18不饱和脂肪族二聚酸是由二聚亚油酸、二聚油酸、二聚亚麻酸、二聚豆油酸、二聚反油酸和二聚桐油酸衍生的。进一步,所述不饱和脂肪族二聚酸中三聚体所占质量份数为5% 10%、二聚体酸所占质量份数为80% 90%、单体酸所占质量份数为5% 10%。进一步，所述脂肪族二元羧酸为C6 C12脂肪族二元羧酸。进一步，所述C6 C12脂肪族二元羧酸为己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸和十二烷二酸中的一种或任意几种的混合物；优选地，所述C6 C12脂肪族二元羧酸为辛二酸、壬二酸、癸二酸和十二烷二酸中的一种或任意几种的混合物；更优选地，所述C6 C12脂肪族二元羧酸为癸二酸。进一步，所述脂肪族二元羧酸的摩尔数小于或者等于不饱和脂肪族二聚酸摩尔数的40%。优选地,所述脂肪族二元酸单元的摩尔数小于或者等于不饱和脂肪族二聚酸摩尔数的 35%。进一步，所述脂肪族二胺为C2 (8脂肪族二胺或由C2 C8脂肪族二胺衍生得到；优选地，所述脂肪族二胺由c2_6脂肪族二胺衍生得到。进一步，所述C2 C8脂肪族二胺为乙二胺、丙二胺、丁二胺、戊二胺、2-甲基戊二胺和己二胺中的一种或任意几种的混合物；优选地，所述c2 c8脂肪族二胺为乙二胺、丁二胺和己二胺中的一种或任意几种的混合物；更优选地，所述C2 C8脂肪族二胺为乙二胺。进一步，所述聚醚脲二胺由相应二胺衍生得到，例如可通过聚醚胺和碳酰二胺在摩尔比2:1的情况下反应可得。其中R为氢或甲基，m=5 30，n=5 30。聚醚脲二胺的通
式如下，
权利要求
1.一种聚酰胺热熔胶，其特征在于，所述聚酰胺热熔胶以摩尔百分比计包括50%的组分A和50%的组分B，所述组分A以摩尔百分比计包括60% 90%的不饱和脂肪族二聚酸和10% 40%的脂肪族二元羧酸，所述组分B以摩尔百分比计包括55% 95%的脂肪族二胺和5% 45%的聚醚脲二胺。
2.根据权利要求I所述的聚酰胺热熔胶，其特征在于，所述不饱和脂肪族二聚酸为C16 C2tl不饱和脂肪族二聚酸。
3.根据权利要求I或2所述的聚酰胺热熔胶，其特征在于，所述不饱和脂肪族二聚酸中三聚体所占质量份数为5% 10%、二聚体酸所占质量份数为80% 90%、单体酸所占质量份数为5% 10%。
4.根据权利要求I所述的聚酰胺热熔胶，其特征在于，所述脂肪族二元羧酸为己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸和十二烷二酸中的一种或任意几种的混合。
5.根据权利要求I或2或4任一所述的聚酰胺热熔胶，其特征在于，所述脂肪族二元羧酸的摩尔数小于或者等于不饱和脂肪族二聚酸摩尔数的40%。
6.根据权利要求I或2或4任一所述的聚酰胺热熔胶，其特征在于，所述脂肪族二胺为C2 C8脂肪族二胺。
7.根据权利要求I或2或4任一所述的聚酰胺热熔胶，其特征在于，所述聚醚脲二胺的结构通式如下 其中，R为氢或甲基，m=6 20，n=6 20。
8.一种聚酰胺热熔胶的制备方法，其特征在于，包括在反应瓶内加入C16 C2tl不饱和脂肪族二聚酸和C6 C12脂肪族二元羧酸的混合物A，其中C16 C2tl不饱和脂肪族二聚酸占混合物A摩尔数总量的60% 90%、C6 C12脂肪族二元羧酸占混合物A摩尔数总量的10% 40%，然后向反应瓶内加入封端剂和酸类催化剂；在滴液管中加AC2 C8脂肪族二胺和聚醚脲二胺的混合物B，其中C2 C8脂肪族二胺占混合物B摩尔数总量的55% 95%、聚醚脲二胺占混合物B摩尔数总量的5% 45%，接着通入氮气，搅拌同时加热升温，待反应瓶内温度达到130°C，开始滴加上述混合好的C2 C8脂肪族二胺和聚醚脲二胺，将温度控制在130°C，Ih内滴加完毕，接着按照20°C /h的升温速率升温至240°C，当反应温度达到240°C时，保持该温度lh，开始进行抽真空减压，真空度< lOOPa，搅拌反应3h，所得熔融产物即为聚酰胺热熔胶。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述封端剂为C2 C2tl脂肪族单酸，所述封端剂占所述C16 C2tl不饱和脂肪酸二聚酸及C6 C12脂肪族二元羧酸总摩尔数的.0.01% 0. 06%。
10.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述酸性催化剂为磷酸、次磷酸和亚磷酸中的一种或任意几种的混合，所述酸性催化剂占所述C16 C2tl不饱和脂肪酸二聚酸及C6 C12脂肪族二元羧酸总质量的0. 01% 0. 1%。
全文摘要
本发明涉及胶粘剂领域，特别涉及一种含聚醚脲二胺结构的二聚酸型聚酰胺热熔胶及其制备方法，其中所述聚酰胺热熔胶以摩尔百分比计包括50%的组分A和50%的组分B，所述组分A以摩尔百分比计包括60%～90%的不饱和脂肪族二聚酸和10%～40%的脂肪族二元羧酸，所述组分B以摩尔百分比计包括55%～95%的脂肪族二胺和5%～45%的聚醚脲二胺。采用本发明的聚酰胺热熔胶，其耐低温性能优异，对金属和塑料的粘接性能好，适用低压注塑成型工艺，尤其适用于制冷领域等特殊场合的粘接，满足了聚酰胺热熔胶在制冷领域的市场需求。
文档编号C09J177/08GK102807837SQ201210269979
公开日2012年12月5日 申请日期2012年7月31日 优先权日2012年7月31日
发明者马其祥, 王建斌, 陈田安, 解海华 申请人:烟台德邦科技有限公司