专利名称：具有良好热稳定性的低粘度聚酰胺热熔胶组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及聚酰胺热熔胶，尤其涉及一种在熔融施工条件下具有较长时间热稳定性的低粘度聚酰胺热熔胶。
背景技术：
聚酰胺热熔胶有两大类，一类是尼龙型聚酰胺热熔胶，是由脂肪族二元酸和脂肪族二元胺共缩聚而成；另一类是二聚酸型聚酰胺热熔胶，是由植物基二聚酸、脂肪族二元酸与脂肪族元胺共缩聚而成。聚酰胺热熔胶熔点范围窄、软化点温度高、无溶剂无毒环保、施·工方便快速；同时聚酰胺热熔胶还具有耐高低温性能优异、耐水耐溶剂好、耐油性好、耐酸碱性好，对各种极性材料具有良好的粘接与密封性能，在汽车、电子、机械等领域应用非常广泛。因此聚酰胺热熔胶是低压注射成型用热熔胶的理想材料。CN1255524、CN1597826、CN1357589等对尼龙型聚酰胺热熔胶进行了研究；CN101372610、CN101962526、CN101928544、CN102443374等对二聚酸型聚酰胺热熔胶进行了广泛研究，分别对提高聚酰胺热熔胶的低温性能、降低施工条件下的粘度等进行了广泛研究并取得了较好的成果。但是常规的聚酰胺热熔胶仍然存在以下缺点(I)尼龙型聚酰胺热熔胶在熔融条件下的粘度很高，注射成型时需要较高的压力和速度，不适合低压注射；(2) 二聚酸型聚酰胺热熔胶在熔融施工条件下，较短时间内就有交联、变色，导致施工时间非常短，不能达到正常生产要求。因此迫切需要具有良好热稳定性的低粘度聚酰胺热熔胶。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种具有良好热稳定性的低粘度聚酰胺热熔胶组合物，满足低压注射成型所需要的粘度范围和施工条件下的热稳定性能。为解决上述技术问题，本发明的技术方案是一种具有良好热稳定性的低粘度聚酰胺热熔胶组合物，含有以下共混物(质量百分比)=95^99. 9% 二聚酸型聚酰胺，O.广5%热稳定添加剂，二者在混合设备里熔融共混造粒得到，混合设备包括密炼机、单螺杆挤出机、双螺杆挤出机等。该二聚酸聚酰胺热熔胶在200°C熔融条件下，粘度为100(T6000mPa. S(200°C)，软化点为10(T20(TC，5小时后粘度变化< 5%，10小时后粘度变化< 10%。具有这种热稳定性能的聚酰胺热熔胶满足低压注射成型所需要的粘度范围和施工条件下的热稳定性能要求。作为改进，所述二聚酸型聚酰胺包括二聚酸、脂肪族二元酸和脂肪族二元胺。二聚酸型聚酰胺的制备方法包括以下步骤(1)成盐等当量的二聚酸、脂肪族二元酸和脂肪族二元胺在f 2. 5MPa压力、5(T150°C下反应生成相应的脂肪酸的胺盐；(2)缩聚二聚酸的胺盐再进一步升温到20(T30(TC进行缩聚反应，并且在低于IOOPa的高真空条件下反应3飞小时后，泄压至常压趁热压出造粒得到浅黄色的二聚酸型聚酰胺。
作为改进,所述二聚酸全部或者部分是氢化二聚酸,其含量
二聚体98. 5% 100%
三聚体(Tl. 5%
单体酸(TO. 3%。作为改进，所述二聚酸是C18的二聚脂肪酸。二聚脂肪酸可以是二聚油酸、二聚亚油酸、二聚桐油酸、二聚亚麻酸或二聚反油酸，二聚酸氢化或者部分氢化后基本不饱和双键的数量大幅度减少，提高了在高温条件下的热稳定性能。所述二聚酸占二元酸总摩尔比的40 95%。作为改进，所述的脂肪族二元酸包括C厂C18的一种或者几种的脂肪族二元酸的混 合物，优选CfTC12的二元脂肪酸。CfTC12的二元脂肪酸可以是己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸的一种或者几种的混合物。所述脂肪族二元酸占二元酸总摩尔比的5 60%。作为改进，所述脂肪族二元胺包括c2 c1(l的一种或者几种的脂肪族二元胺的混合物。CfCltl 二元胺包括乙二胺、丙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺、辛二胺、癸二胺。作为改进，所述热稳定添加剂包括四(β - (3，5- 二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯、季戊四醇双亚磷酸酯二(2，4- 二叔丁基苯基)酯、亚磷酸三(2，4- 二叔丁基苯基)酯、金属盐热稳定剂的一种或者几种的混合物。作为改进，所述金属盐热稳定剂为锌金属盐热稳定剂、铝金属盐热稳定剂、铜金属盐热稳定剂或钙金属盐热稳定剂。本发明与现有技术相比所带来的有益效果是
将含量为95、9. 9%的二聚酸型聚酰胺和O. Γ5%的热稳定添加剂，在混合设备里熔融共混造粒得到的二聚酸聚酰胺热熔胶，在200°C熔融条件下，粘度为100(T6000mPa. S(200°C)，软化点为10(T200°C，5小时后粘度变化彡5%，10小时后粘度变化彡10%。具有这种热稳定性能的聚酰胺热熔胶满足低压注射成型所需要的粘度范围和施工条件下的热稳定性能要求。
具体实施例方式实施例1
按照氢化二聚亚油酸癸二酸乙二胺=0. 75 :0. 25 1 (摩尔比)投入反应容器中，在1. 8MPa、13(Tl50°C反应2小时得到二聚酸的胺盐；再进一步升温至25(T280°C反应5小时，再抽真空到低于IOOPa以下反应3小时后，泄至常压趁热压出造粒得到氢化二聚亚油酸聚酰胺。氢化聚二聚亚油酸聚酰胺2000g、四(β - (3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戍四醇酯5g、季戍四醇双亚磷酸酯二(2，4- 二叔丁基苯基)酯5g、锌金属盐12g,在密炼机中180°C混炼15min后出料造粒得到氢化二聚亚油酸聚酰胺热熔胶。实施例2
按照氢化二聚桐油酸己二酸己二胺=0. 8 :0. 2 :1(摩尔比)投入反应容器中，在2MPa、13(T150°C反应2小时得到二聚酸的胺盐；再进一步升温至25(T280°C反应5小时，再抽真空到低于IOOPa以下反应3小时后，泄至常压趁热压出造粒得到氢化二聚桐油酸聚酰胺。
氢化聚二聚桐油酸聚酰胺2000g、四(β - (3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戍四醇酯8g、亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯8g、铜金属盐15g,在单螺杆挤出机中150°C混炼造粒得到氢化二聚桐油酸聚酰胺热熔胶。对比例I
按照二聚亚油酸癸二酸乙二胺=0.75 :0.25 1 (摩尔比)投入反应容器中，在13(T150°C反应2小时得到二聚酸的胺盐；再进一步升温至25(T280°C反应5小时，再抽真空到〈lOOPa以下反应3小时后，泄至常压趁热压出造粒得到二聚亚油酸聚酰胺热熔胶。对比例2
按照二聚桐油酸己二酸己二胺=0. 8 :0. 2 :1(摩尔比)投入反应容器中，在13(Tl50°C反应2小时得到二聚酸的胺盐；再进一步升温至25(T280°C反应5小时，再抽真空到〈lOOPa以下反应3小时后，泄至常压趁热压出造粒得到二聚桐酸聚酰胺热熔胶。
权利要求
1.一种具有良好热稳定性的低粘度聚酰胺热熔胶组合物，特征在于，含有以下共混物(质量百分比) 95 99. 9% 二聚酸型聚酰胺， O.1 5%热稳定添加剂。
2.根据权利要求1所述的具有良好热稳定性的低粘度聚酰胺热熔胶组合物，特征在于所述二聚酸型聚酰胺包括二聚酸、脂肪族二元酸和脂肪族二元胺。
3.根据权利要求2所述的具有良好热稳定性的低粘度聚酰胺热熔胶组合物，特征在于所述二聚酸全部或者部分是氢化二聚酸，其含量 二聚体98. 5% 100% 三聚体(Tl. 5% 单体酸(TO. 3%。
4.根据权利要求2所述的具有良好热稳定性的低粘度聚酰胺热熔胶组合物，特征在于所述二聚酸是C18的二聚脂肪酸。
5.根据权利要求2所述的具有良好热稳定性的低粘度聚酰胺热熔胶组合物，特征在于所述的脂肪族二元酸包括CfTc18的一种或者几种的脂肪族二元酸的混合物。
6.根据权利要求2所述的具有良好热稳定性的低粘度聚酰胺热熔胶组合物，特征在于所述脂肪族二元胺包括C2 C1(I的一种或者几种的脂肪族二元胺的混合物。
7.根据权利要求1所述的具有良好热稳定性的低粘度聚酰胺热熔胶组合物，特征在于所述热稳定添加剂包括四(β - (3，5- 二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸)季戊四醇酯、季戊四醇双亚磷酸酯二(2，4- 二叔丁基苯基)酯、亚磷酸三(2，4- 二叔丁基苯基)酯、金属盐热稳定剂的一种或者几种的混合物。
8.根据权利要求1所述的具有良好热稳定性的低粘度聚酰胺热熔胶组合物，特征在于所述金属盐热稳定剂为锌金属盐热稳定剂、铝金属盐热稳定剂、铜金属盐热稳定剂或钙金属盐热稳定剂。
9.根据权利要求1所述的具有良好热稳定性的低粘度聚酰胺热熔胶组合物，特征在于所述聚酰胺热熔胶由二聚酸型聚酰胺与热稳定添加剂在混合设备里熔融共混造粒得到。
10.根据权利要求1所述的具有良好热稳定性的低粘度聚酰胺热熔胶组合物，特征在于所述二聚酸型聚酰胺的制备方法包括以下步骤(I)成盐等当量的二聚酸、脂肪族二元酸和脂肪族二元胺在广2. 5MPa压力、5(T15(TC下反应生成相应的脂肪酸的胺盐；(2)缩聚二聚酸的胺盐再进一步升温到20(T30(TC进行缩聚反应，并且在低于IOOPa的高真空条件下反应3飞小时后，泄压至常压趁热压出造粒得到浅黄色的二聚酸型聚酰胺。
全文摘要
一种具有良好热稳定性的低粘度聚酰胺热熔胶组合物，含有以下共混物(质量百分比)95~99.9%二聚酸型聚酰胺，0.1~5%热稳定添加剂，二者在混合设备里熔融共混造粒得到。该二聚酸聚酰胺热熔胶在200℃熔融条件下，粘度为1000~6000mPa.S(200℃)，软化点为100~200℃，5小时后粘度变化≤5%，10小时后粘度变化≤10%。具有这种热稳定性能的聚酰胺热熔胶满足低压注射成型所需要的粘度范围和施工条件下的热稳定性能要求。
文档编号C09J177/08GK103013427SQ201210528878
公开日2013年4月3日 申请日期2012年12月11日 优先权日2012年12月11日
发明者周永良, 万勇军, 洪小丽, 胡军清, 徐布衣, 余爱华 申请人:广州市新邦高分子材料有限公司