室温可固化的涂料组合物的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种具有优异耐候性的室温可固化的涂料组合物，其中由于在固化时不产生副产物而抑制了随时间推移出现的破裂，并且由于没有包含有机溶剂而使环境负担较低。本发明涉及一种室温可固化的涂料组合物，其包含(A)环氧官能化的有机聚硅氧烷和(B)氨基官能化的有机聚硅氧烷。
【专利说明】室温可固化的涂料组合物
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种室温可固化的涂料组合物。
【背景技术】
[0002] 常规已知的耐候性涂料包括含有环氧树脂（作为基础化合物）和多胺（作为固 化剂）的双组分室温干燥涂料以及含有多元醇树脂（作为基础化合物）和异氰酸酯（作 为固化剂）的双组分室温干燥涂料。例如，日本未经审查的专利申请公开No. 2000-26769 描述了包含有机环氧树脂和胺固化剂的涂料组合物；日本未经审查的专利申请公开 No. 2001-19899描述了包含基础化合物（包括多元醇树脂）和异氰酸酯固化剂的树脂涂料 组合物，或包含基础化合物（包括环氧树脂）和胺固化剂的树脂涂料组合物；且日本未经审 查的专利申请公开No. 2002-167548描述了包含环氧树脂和聚氨基甲酸酯-胺化合物的涂 料组合物。
[0003] 另外，包含硅化合物的涂料组合物是已知的。例如，日本未经审查的专利申请公开 No. 2003-64301描述了包含环氧树脂、有机硅烷和/或其部分水解物以及含氨基化合物的 涂料组合物；且日本未经审查的专利申请公开No. 2003-49113描述了包含环氧有机硅树脂 和含氨基化合物的涂料组合物。
[0004] 但是，在这些涂料组合物中包含的基础化合物都具有有机树脂作为它们的主链， 所以，尚未获得令人满意的长期耐候性。另外，许多涂料组合物包含有机溶剂，因此，从环境 监管和节省资源的角度看，存在向基于水的涂料组合物或不含溶剂的涂料组合物转换的需 求。
[0005] 响应于该需求，日本未经审查的专利申请公开No. 2009-149791描述了一种水性 涂料组合物，作为基于水的涂料组合物，其包含基础组分（包括环氧树脂乳剂和颜料）和胺 固化剂。但是，与基于有机溶剂的涂料组合物相比，基于水的涂料组合物存在一些问题，诸 如可加工性下降、固化膜的抗水性下降、耐蚀性下降、对金属材料的附着力下降等。因而，尚 未得到能够彻底满足所有性能的组合物。
[0006] 另外，为了降低有机溶剂含量的目的，正在开发固体含量增加的涂料。例如， W02007/102587描述了一种涂料组合物，其包含基础化合物（包括双酚环氧树脂）和固化剂 (包括二甲苯二胺的环氧加成化合物和聚酰胺的环氧加成化合物）。但是，尚未实现完全不 含有机溶剂的涂料组合物。另外，尽管日本未经审查的专利申请公开No. H09-020878描述 了为了提供不含溶剂的涂料组合物的目的而包含低粘度芳烃甲醛树脂的涂料组合物，但尚 未获得可以满足长期耐候性要求的涂料组合物。
[0007] 此外，日本未经审查的专利申请公开No. 2011-111490描述了包含复合树脂的 涂料组合物，其中将有机硅组分引入有机树脂主链中，日本未经审查的专利申请公开 No. 2011-21157描述了为了将耐候性赋予包含有机树脂作为基础化合物的涂料组合物的目 的而包含硅烷和硅氧烷的硅化合物的涂料组合物。但是，由剩余的缩合反应基团造成的缩 合反应随时间进行，这会导致由产生的低沸点组分引起的固化收缩和破裂的问题。因此，这 样的组分的混合量受到限制。
[0008] 现有抟术f献
[0009] 专利f献
[0010] 专利文献1 :日本未经审查的专利申请公开No. 2000-26769
[0011] 专利文献2 :日本未经审查的专利申请公开No. 2001-19899
[0012] 专利文献3 :日本未经审查的专利申请公开No. 2002-167548
[0013] 专利文献4 :日本未经审查的专利申请公开No. 2003-64301
[0014] 专利文献5 :日本未经审查的专利申请公开No. 2003-49113
[0015] 专利文献6 :日本未经审查的专利申请公开No. 2009-149791
[0016] 专利文献 7:W〇2〇〇7/l〇2587
[0017] 专利文献8 :日本未经审查的专利申请公开No. H-09-20878
[0018] 专利文献9 :日本未经审查的专利申请公开No. 2011-111490
[0019] 专利文献10 :日本未经审查的专利申请公开No. 2011-21157
【发明内容】
[0020] 抟术问是页
[0021] 因而，常规的室温可固化的涂料组合物具有以下问题：由于包含大量有机溶剂，导 致环境负担过高。另外，对于现有的基于水的涂料组合物或不含溶剂的涂料组合物，存在以 下问题：固化膜的耐候性较低，并且产生的低沸点组分造成破裂。
[0022] 为了解决上述问题开发了本发明。本发明的一个目的是，提供具有优异耐候性的 室温可固化的涂料组合物，其中随时间的破裂受到抑制（由于在固化时不再生成副产物）， 并且环境负担较低（由于没有包含有机溶剂）。
[0023] 问是页的解决方案
[0024] 由于用心研究以便实现上述目标，本发明的发明人已完成本发明。具体地讲，本发 明的目的是通过下列物质实现的：
[0025] -种室温可固化的涂料组合物，包含：(A)环氧官能化的有机聚硅氧烷，以及
[0026] ⑶氨基官能化的有机聚硅氧烷。
[0027] 组分（A)优选地具有支链或网状分子结构。
[0028] 组分㈧优选地在25 °C为液体。
[0029] 组分（A)优选地在一个分子中具有至少2个环氧官能团。
[0030] 组分（A)的环氧当量优选地是150至2, 000,且更优选地是150至1，500。
[0031] 组分（B)优选地具有支链或网状分子结构。
[0032] 组分⑶优选地在25 °C为液体。
[0033] 组分（B)的氨基当量优选地是80至2, 000,且更优选地是150至1，500。
[0034] 组分（B)的氨基官能团没有特别限制，但是优选地是由下式表示的氨基官能团：
[0035] -R1- (NR2CH2CH2) a-NR3_R4
[0036] (其中a是不小于0的整数；R1是二价烃基；R2、R3和R4是氢原子、单价烃基、酰基 或-CH 2CH(0H)R5 (其中R5是单价有机基团）；且R2、R3和R4中的至少一个是氢原子）。
[0037] 另外，R3和R4优选地是氢原子。
[0038] 组分（A)的环氧官能团与组分（B)的氨基官能团的比率优选地是0. 5-2. 0。
[0039] 本发明的有利效果
[0040] 根据本发明，可以提供一种室温可固化的涂料组合物，通过该组合物，可减少环境 负担（由于没有包含有机溶剂），当固化时不会产生副产物，并且可以得到具有优异耐候性 的固化膜。
[0041] 使用本发明的室温可固化的涂料组合物，当固化时不会产生副产物，因此，可以抑 制固化膜中的破裂。
【具体实施方式】
[0042] 本发明的室温可固化的涂料组合物包含：
[0043] (A)环氧官能化的有机聚硅氧烧，以及
[0044] ⑶氨基官能化的有机聚硅氧烷。
[0045] 组分（A)的分子结构没有特别限制，但是优选地是在分子中具有由R2Si0 2/2(其中 R是氢原子或单价烃基）表示的直链双官能硅氧烷单元和由RSi03/2表示的三官能硅氧烷单 元或由Si0 4/2表示的四官能娃氧烧单元的支链或网状分子结构。因为组分（A)具有支链或 网状分子结构，本发明的涂料组合物的可固化性是优异的，并且可以将足够的硬度和强度 赋予得到的涂膜。
[0046] 组分（A)可以包含由R3Si01/2表示的单官能硅氧烷单元。
[0047] 组分（A)可以是单一类型的有机聚硅氧烷，或者可以是2种或更多种类型的有机 聚硅氧烷的混合物。其例子包括以下有机聚硅氧烷的混合物：包含2-10个由R 2Si02/2表示 的双官能硅氧烷单元的直链或环状有机聚硅氧烷，和具有支链或网状分子结构的有机聚硅 氧烷，支链或网状分子结构在分子中具有由R 2Si02/2表示的双官能硅氧烷单元、由RSi03/2表 示的三官能硅氧烷单元或由Si0 4/2表示的四官能硅氧烷单元。
[0048] 可以将本发明的室温可固化的涂料组合物构造为不含溶剂的涂料组合物，其中没 有混合有机溶剂。在这种情况下，从可操作性等的角度看，组分（A)优选地在25°C为液体。
[0049] 组分（A)优选地在一个分子中具有至少2个环氧官能团。该环氧官能团与含氨基 官能化的有机聚硅氧烷（在下面描述）的氨基官能团反应，从而固化本发明的室温可固化 的涂料组合物。在至少2个环氧官能团存在于一个分子中的情况下，存在将有利的可固化 性赋予该组合物的趋势。
[0050] 组分（A)的环氧当量优选地是150至2, 000,且更优选地是150至1，500。本发明 中的环氧当量通过滴定分析法测量，且优选地，可以根据JIS K 7236进行测量。当环氧当 量在上述范围内时，本发明的涂料组合物的可固化性是优异的，并且固化产物的机械强度、 柔性和附着力倾向于为优异的。
[0051] 组分（A)的环氧官能团是具有至少一个环氧基的官能团。环氧基没有特别限制， 且其例子包括：缩水甘油基；环氧丙氧基；3, 4-环氧丁基；4, 5-环氧戊基；环氧环己基； 2_环氧丙氧乙基、3-环氧丙氧丙基、4-环氧丙氧丁基或类似的环氧丙氧烷基；2-(3, 4-环 氧环己基）乙基、3-(3, 4-环氧环己基）丙基或类似的3, 4-环氧环己烷基；和4-氧杂环丙 丁基、8-氧杂环丙辛基或类似的氧杂环丙烷基。在这些中，从方便获取原料中间体的角度 看，环氧丙氧烷基或3, 4-环氧环己烷基是优选的。环氧丙氧烷基优选地具有4-10个碳，且 3, 4-环氧环己烷基优选地具有8-16个碳。
[0052] 组分（A)中除环氧官能团之外的与硅键合的有机基团的例子包括：甲基、乙基、 丙基、丁基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基和类似的烷基；苯基、甲苯基和类似的芳基； β _苯乙基和类似的芳烧基；乙稀基、稀丙基、丙稀基、己稀基和类似的稀基；3, 3, 3-二氣丙 基、3-氯丙基和类似的卤代烷基；以及诸如此类。另外，组分（Α)可以包含少量的与硅键合 的氢原子、羟基或烷氧基。
[0053] 组分⑶的分子结构没有特别限制，但是优选地是在分子中具有由R2Si02/2(其中 R是氢原子或单价烃基）表示的直链双官能硅氧烷单元和由RSi03/2表示的三官能硅氧烷单 元或由Si0 4/2表示的四官能娃氧烧单元的支链或网状分子结构。因为组分（B)具有支链或 网状分子结构，本发明的涂料组合物的可固化性是优异的，且可以将足够的硬度和强度赋 予得到的涂膜。
[0054] 组分⑶可以包含由R3Si01/2表示的单官能硅氧烷单元。
[0055] 组分（B)可以是单一类型的有机聚硅氧烷，或可以是2种或更多种类型的有机聚 硅氧烷的混合物。其例子包括以下有机聚硅氧烷的混合物：包含2-10个由R 2Si02/2表示的 双官能硅氧烷单元的直链或环状有机聚硅氧烷，和具有支链或网状分子结构的有机聚硅氧 烧，支链或网状分子结构在分子中具有由R 2Si〇2/2表示的双官能娃氧烧单元、由RSi03/2表示 的三官能硅氧烷单元或由Si0 4/2表示的四官能硅氧烷单元。
[0056] 可以将本发明的室温可固化的涂料组合物构造为不含溶剂的涂料组合物，其中没 有混合有机溶剂。在这种情况下，从可操作性等的角度看，组分（B)优选地在25°C为液体。 [0057] 组分（B)在一个分子中具有至少2个从氨基官能团衍生出的与氮键合的氢原子。 组分（B)的氨基官能团与上述环氧官能化的有机聚硅氧烷的环氧官能团反应，从而固化本 发明的室温可固化的涂料组合物。在组分（B)中的氨基官能团为仲胺的情况下，优选地至 少2个氨基官能团存在于一个分子中。应当指出，从本发明的室温可固化的涂料组合物 的可固化性的角度看，组分（B)优选地在一个分子中具有至少2个氨基官能团（均具有伯 胺）。
[0058] 组分（B)的氨基当量优选地是80至2, 000,且更优选地是150至1，500。本发明中 的氨基当量是基于通过使用电位滴定法对溶解在氯仿（含有〇. 01N高氯酸溶液作为基团） 中的样品测得的氨基值而计算出的值，并且可以优选地根据JIS K 2501进行测量。当氨基 当量在上述范围内时，本发明的涂料组合物的可固化性将是优秀的，并且固化产物的机械 强度、柔性和附着力倾向于为优异的。
[0059] 组分（B)的氨基官能团是在一个分子中具有至少一个氨基的官能团。氨基官能团 没有特别限制，但是优选地是由下式表示的氨基官能团：
[0060] -R1- (NR2CH2CH2) a-NR3-R4
[0061] (其中a是不小于0的整数；R1是二价烃基；R2、R3和R4是氢原子、单价烃基、酰基 或-CH2CH(0H)R5 (其中R5是单价有机基团）；且R2、R3和R4中的至少一个是氢原子）。
[0062] 该式中的二价烃基（R1部分）没有特别限制，且其例子包括亚甲基、二亚甲基、三 亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、七亚甲基、八亚甲基和具有1-8个碳的类似直链或 支链亚烷基；亚乙烯基、亚丙烯基、亚丁烯基、亚己烯基、亚辛烯基和具有2-8个碳的类似亚 烯基；亚苯基和具有6至8个碳的类似亚芳基；二亚甲基亚苯基和具有7-8个碳的类似亚烷 基-亚芳基；以及其中键合到这些基团的碳原子的氢原子至少部分地被以下部分取代的基 团：氟或类似的卤素原子，或具有甲醇基、环氧基、缩水甘油基、酰基、羧基、氨基、（甲基）丙 烯酰基、巯基、酰胺基、氧化亚烷基等的有机基团。二价烃基优选地是具有1-8个碳的亚烷 基，更优选地是具有1-6个碳的亚烷基，且甚至更优选地是具有3-5个碳的亚烷基。
[0063] R2、R3和R4单价烃基部分没有特别限制，且其例子包括：甲基、乙基、丙基、丁基、戊 基、己基、庚基、半基和类似的烧基；环戊基、环己基和类似的环烧基；乙稀基、稀丙基、丁稀 基和类似的烯基；苯基、甲苯基和类似的芳基；苄基和类似的芳烷基；以及其中键合到这些 基团的碳原子的氢原子至少部分地被以下部分取代的基团：氟或类似的卤素原子，或环氧 基、缩水甘油基、酰基、羧基、氨基、甲基丙烯酰基、巯基或类似的有机基团。单价烃基优选地 具有1-8个碳。R 3和R4部分优选地是氢原子。
[0064] 该式中的R5单价有机基团部分没有特别限制，但是优选地是被取代的或未被取代 的单价烃基、（甲基）丙烯基、酰胺基、甲醇基或苯酚基。被取代的或未被取代的单价烃基 的例子包括作为R 2、R3和R4单价烃基部分的例子描述的基团。
[0065] 组分（B)中除氨基官能团之外的与硅键合的有机基团的例子包括甲基、乙基、 丙基、丁基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基和类似的烷基；苯基、甲苯基和类似的芳基； β _苯乙基和类似的芳烧基；乙稀基、稀丙基、丙稀基、己稀基和类似的稀基；3, 3, 3-二氣丙 基、3-氯丙基和类似的卤代烷基；以及诸如此类。另外，组分（Β)可以包含少量与硅键合的 氢原子、羟基或烷氧基。
[0066] 组分（Α)的环氧官能团与组分（Β)的氨基官能团的比率优选地是0.5-2. 0。当环 氧官能团与氨基官能团的比率是在上述范围内时，本发明的涂料组合物的可固化性将是优 秀的，并且固化产物的机械强度、柔性和附着力将倾向于为优异的。
[0067] 本发明的室温可固化的涂料组合物可以包含其他可选的添加剂，只要不会妨碍本 发明的目的即可。这些添加剂的例子包括在涂料组合物中通常混合的颜料、无机填料、稀释 剂、防锈剂等。根据本发明的室温可固化的涂料组合物的用途，可以适当地调节添加剂的类 型和混合量。
[0068] 可以加入本发明的室温可固化的涂料组合物中的颜料的例子包括：氧化钛、群青 蓝、普鲁士蓝、氧化锌、红氧化铁、铬黄、铅白、炭黑、氧化铁、铝粉和类似的无机颜料；以及偶 氮颜料、三苯甲烷颜料、喹啉颜料、蒽醌颜料、酞菁颜料和类似的有机颜料。
[0069] 可以加入本发明的室温可固化的涂料组合物中的无机填料的例子包括干法二氧 化硅、湿法二氧化硅、细石英粉、二氧化钛粉、硅藻土粉、氢氧化铝粉、细氧化铝粉、氧化镁 粉、氧化锌粉、滑石粉、云母以及表面涂覆有硅烷、硅氮烷、低聚合度聚硅氧烷的上述产品， 或其他精细粉碎的无机填料。
[0070] 本发明的室温可固化的涂料组合物不需要固化催化剂，但是为了加速涂膜固化的 目的，可以包含锡化合物等作为固化催化剂。
[0071] 在本发明的组分（Α)和（Β)在室温时为液体的情况下，不需要混合溶剂，但是，根 据由涂布方法等产生的需要，可以混合挥发油或类似的非芳烃溶剂或甲醇、乙醇、异丙醇、 甲基乙基酮、乙酸乙酯或类似的已知溶剂。另外，在必要的情况下，可以将组分㈧和（Β) 在有表面活性剂存在下在水中乳化并使用。
[0072] 本发明的室温可固化的涂料组合物可以用作任意类型的基底的涂料。基底没有特 别限制，并且可以使用各种类型的无机基底和有机基底或它们的组合。无机基底的例子包 括从铝或类似金属形成的基底。有机基底的例子包括从有机树脂、木材、纸或类似物质形成 的基底。有机树脂的更具体例子包括氟树脂、丙烯酸树脂、聚乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、聚丙 烯酸酯、聚酯、聚酰胺、聚氨酯、ABS树脂、聚氯乙烯、有机硅、丙烯酸有机硅和类似的改性有 机硅。在这些中，有机硅、改性有机硅、聚氯乙烯、氟树脂、聚碳酸酯和丙烯酸聚合物是优选 的。基底的形式没有特别限制，且可以是期望的任意形状，诸如立方体、矩形实体、球形、片 状等。应当指出，基底也可以是多孔的。
[0073] 经由常规已知的方法，例如，浸渍、喷雾、刷涂、刀片涂布等，可以将本发明的室温 可固化的涂料组合物施用于基底上。可以施加一个涂层，或者可以将多个涂层彼此叠加施 用。施用以后，可以如下得到涂膜：将施加的涂料原样静置，并在加热或室温条件下（优选 在室温条件下）固化。可以将涂膜的厚度设定为期望值，但是优选地是1-500μπι。
[0074]
[0075] 下文中，将用实例更详细地描述本发明。在实例中，称为"份数"的组分的含量是 指"重量份"。应当注意，本发明并不限于这些实例。
[0076] 合成实例1
[0077] 苯某三氯硅烷水解缩合产物的制各
[0078] 将250g水和400g甲苯放入具有温度计和回流冷却器的2,000mL烧瓶中。然后，在 调至10°C的温度下，逐滴加入300g苯基三氯硅烷和200g甲苯的混合物。加入结束以后，将 混合物加热至回流保持6小时，此后，分离甲苯溶液。使用300g水对甲苯溶液进行重复的 水性洗涤，直到洗液变成中性。此后，通过在减压下加热甲苯溶液进行蒸馏，除去甲苯。由 此得到177. 7g白色固体苯基三氯硅烷水解缩合产物。
[0079] 环氣官能化的有机聚硅氣烷的合成
[0080] 将371g上述得到的苯基三氯硅烷水解缩合产物（分子量：1，000,硅醇基团含量： 8. 0重量％ )、577g环氧丙氧丙基甲基_甲氧基娃烧、564g八甲基环四娃氧烧和927g甲苯 放入具有搅拌器、温度计、回流管和滴液漏斗的反应容器中，加热至50°C，并搅拌。使用滴 液漏斗，将2. 3g氢氧化铯和47. lg水的混合物逐渐加入到反应容器中。加入结束以后，将 混合物回流1小时。经由共沸脱水除去产生的甲醇和多余的水，然后使所得的产物在回流 下在甲苯中反应8小时。冷却后，使用乙酸中和产物，并将甲苯和低沸点组分加热和在减压 下蒸馏除去。然后，将中和盐过滤。因而，得到600mPa*s的黄褐色透明液体。该液体具有 6, 000的重均分子量和510g/mol的环氧基含量，并经由13C-核磁共振光谱分析证实，该液 体为由以下结构式表示的含有3-环氧丙氧丙基的硅氧烷化合物：(Me 2Si02/2)a57(EpMeSi02/ 2 )Q.21(PhSi03/2)a22(其中"Me"表示甲基，"Ep"表示环氧丙氧丙基，且"Ph"表示苯基）。羟基 或甲氧基和类似的烷氧基的含量小于1重量％。
[0081] 合成实例2
[0082] 环氣官能化的有机聚硅氣烷的合成
[0083] 将341g上述得到的苯基三氯硅烷水解缩合产物（分子量：1，000,硅醇基团含量： 8. 0重量％ )、528g环氧基丙氧基丙基甲基_甲氧基娃烧、517g聚_甲基娃氧烧（具有二甲 基甲硅烷基端和在25°C为5mm 2/s的动力学粘度）和183g甲苯放在具有搅拌器、温度计、回 流管和滴液漏斗的反应容器中，加热至50°C,并搅拌。使用滴液漏斗，将2. 5g氢氧化铯和 43. 2g水的混合物逐渐加入到反应容器中。加入结束以后，将混合物回流1小时。经由共沸 脱水除去产生的甲醇和多余的水，然后使所得的产物在回流下在甲苯中反应8小时。冷却 后，使用乙酸中和产物，并将甲苯和低沸点组分加热和在减压下蒸馏除去。然后，将中和盐 过滤。因而，得到270mPa *s的黄褐色透明液体。该液体具有4, 100的重均分子量和530g/ mol的环氧基含量，并经由13C-核磁共振光谱分析证实，该液体为由以下结构式表示的含有 3-环氧丙氧丙基的娃氧烧化合物：(Me3Si01/2) Q. 12 (Me2Si02/2) Q. 44 (EpMeSi02/2) Q. 2(| (PhSi03/2) 0.μ (其中"Me"表示甲基，"Ερ"表示环氧丙氧丙基，且"Ph"表示苯基）。羟基或甲氧基和类似 的烷氧基的含量小于1重量％。
[0084] 合成实例3
[0085] 含氨某官能闭的有机聚硅氣烷的合成
[0086] 将388g上述得到的苯基三氯硅烷水解缩合产物（分子量：1，000,硅醇基团含量： 8. 0重量％ )、352g氨基丙基甲基二甲氧基硅烷的水解物、466g十甲基四硅氧烷和388g甲 苯放入具有搅拌器、温度计、回流管和滴液漏斗的反应容器中，加热至50°C，并搅拌。加入 0. 72g的11N氢氧化钾，并加热混合物。回流1小时以后，经由共沸脱水除去产生的水，然后 使所得的产物在回流下在甲苯中反应8小时。冷却后，加入0.72g乙酸以中和混合物。通 过在减压下蒸馏除去甲苯和低沸点组分，此后过滤中和盐。因而，得到300mPa *s的无色透 明液体。该液体具有3, 500的重均分子量和380g/mol的氨基含量，并通过13C-核磁共振光 谱分析证实，该液体为由以下结构式表示的含有3-氨丙基的硅氧烷化合物 ：(Me3Si01/2) α21 ( (Me2Si02/2) Q.26 (AmMeSi02/2) Q.27 (PhSi03/2) Q.26 (其中 "Me" 表示甲基，"Am" 表示氨丙基，且 "Ph" 表示苯基）。羟基或甲氧基和类似的烷氧基的含量小于1重量％。
[0087] 粘度测量
[0088] 使用旋转粘度计VG-DA (由Shibaura System Co.，Ltd.制造）测量在25°C的粘 度。
[0089] 制各实例1
[0090] 使用高速分散器(Dispermatκ),将4份颜料（CREN0X，由LANXESS制造）分散在96 份在合成实例1中得到的环氧官能化的有机聚硅氧烷中。因而，得到白色环氧树脂基质。
[0091] 制各实例2
[0092] 使用高速分散器(Dispermatu)，将4份颜料（CREN0X，由LANXESS制造）分散在96 份在合成实例2中得到的环氧官能化的有机聚硅氧烷中。因而，得到白色环氧树脂基质。
[0093] 制各实例3
[0094] 使用高速分散器(Dispermat'K )，将4份颜料（CREN0X，由LANXESS制造）分散在96 份在合成实例3中得到的含氨基官能团的有机聚硅氧烷中。因而，得到白色氨基树脂基质。
[0095] 实践例1
[0096] 将制备实例1的环氧树脂基质和制备实例3的氣基树脂基质混合，使得氣基和环 氧基具有1:1的当量。因而，已制备不含溶剂的涂料组合物。
[0097] 实践例2
[0098] 将制备实例2的环氧树脂基质和制备实例3的氣基树脂基质混合，使得氣基和环 氧基具有1:1的当量。因而，已制备不含溶剂的涂料组合物。
[0099] 比较例1
[0100] 使用高速分散器(Dispermaf)，将4份颜料（CREN0X，由LANXESS制造）、2份交 联剂（SH6020,由道康宁东丽（Dow Corning Toray Co·, Ltd.)制造）和3份固化催化剂 (NE0STANN U-200,由Nitto Kasei Co.，Ltd.制造）分散在96份含有甲氧基官能团的苯基 有机硅树脂中。因而，得到白色缩合涂料组合物。
[0101] 比较例2
[0102] 以14/1的比例，将作为基础树脂的Muki Fusso (由Kansai Paint Co.，Ltd.制 造）与固化剂混合。然后，加入10份溶剂，并将混合物均匀地混合。因而，得到具有基于溶 剂的氣树脂基质的白色涂料组合物。
[0103] 涂腊的形成
[0104] 使用6密耳涂覆器，将上述制备的涂料组合物施用于SUS或铝板。在室温下干燥 /固化7天以后，得到涂膜。
[0105] 破裂的评价方法
[0106] 将制造的板材放在老化试验机测试仪、热循环测试仪和超紫外测试仪中，并在预 定的时间段以后用肉眼观察破裂的状态。
[0107] 评价备件
[0108] 〈老化试骀机〉
[0109] 使用 Xenon Arc 老化试验机 Ci 4000 (由 Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.制造）。 评价条件显示在下表中。
[0110] 表 1
[0111]
【权利要求】
1. 一种室温可固化的涂料组合物，包含：(A)环氧官能化的有机聚硅氧烷，以及 (B)氨基官能化的有机聚硅氧烷。
2. 根据权利要求1所述的室温可固化的涂料组合物，其中所述组分（A)具有支链或网 状分子结构。
3. 根据权利要求1或2所述的室温可固化的涂料组合物，其中所述组分（A)在25°C为 液体。
4. 根据权利要求1-3中任一项所述的室温可固化的涂料组合物，其中所述组分（A)在 一个分子中具有至少2个环氧官能团。
5. 根据权利要求1-4中任一项所述的室温可固化的涂料组合物，其中所述组分㈧的 环氧当量是150-2,000。
6. 根据权利要求5所述的室温可固化的涂料组合物，其中所述组分（A)的环氧当量是 150-1，500。
7. 根据权利要求1-6中任一项所述的室温可固化的涂料组合物，其中所述组分⑶是 支链或网状分子结构。
8. 根据权利要求1-7中任一项所述的室温可固化的涂料组合物，其中所述组分（B)在 25 °C为液体。
9. 根据权利要求1-8中任一项所述的室温可固化的涂料组合物，其中所述组分⑶的 氨基当量是80-2, 000。
10. 根据权利要求9所述的室温可固化的涂料组合物，其中所述组分（B)的所述氨基当 量是 150-1，500。
11. 根据权利要求1-10中任一项所述的室温可固化的涂料组合物，其中所述组分（B) 具有由下式表示的氨基官能团： -R1- (NR2CH2CH2) a-NR3-R4 (其中a是不小于0的整数；R1是二价烃基；R2、R3和R4是氢原子、单价烃基、酰基 或-CH2CH(OH)R5 (其中R5是单价有机基团）；且R2、R3和R4中的至少一个是氢原子）。
12. 根据权利要求11所述的室温可固化的涂料组合物，其中R3和R4是氢原子。
13. 根据权利要求1-12中任一项所述的室温可固化的涂料组合物，其中所述组分（A) 的所述环氧基与所述组分（B)的所述氨基的比率为0.5-2. 0。
【文档编号】C09D183/08GK104125992SQ201280070294
【公开日】2014年10月29日 申请日期:2012年11月29日 优先权日:2011年12月27日
【发明者】小野寺哲, 佐佐木基 申请人:道康宁东丽株式会社