可室温固化的硅氧烷基凝胶的制作方法
【技术领域】
[0001] 本公开涉及硅氧烷基凝胶，该凝胶可用于形成粘合剂制品（诸如条带）或密封剂 制品，其可用于医疗应用。
【背景技术】
[0002] 多种多样的粘合剂制品被用于医疗应用中。这些粘合剂制品包括用于将电极和其 他感测装置附接到患者皮肤的凝胶，用于将医疗装置附接到患者的多种多样的条带，以及 用于覆盖和保护伤口的粘合剂敷料。
[0003] 许多粘合剂制品使用压敏粘合剂。压敏粘合剂是本领域的普通技术人员熟知的， 其在室温下具有包括以下的某些性质：（1)干粘性和持久粘性；（2)用不超过指压的压力即 可粘附；（3)具有足够保持在粘合体上的能力；以及（4)足够的内聚强度以便使其可从粘合 体干净地移除。已发现，聚合物作为压敏粘合剂材料性能优良，其可经设计和配制而表现出 所需的粘弹性，从而使得粘着性、剥离粘附力和剪切强度达到所需平衡。制备压敏粘合剂最 常用的聚合物为天然橡胶、合成橡胶（例如，苯乙烯/ 丁二烯共聚物（SBR)和苯乙烯/异戊 二烯/苯乙烯（SIS)嵌段共聚物）、各种（甲基）丙烯酸酯（例如，丙烯酸酯和甲基丙烯酸 酯）共聚物和有机硅。
[0004] 粘合剂制品用于医疗应用的一个问题在于粘合剂制品的移除可能引起皮肤的创 伤。在具有敏感皮肤的患者如婴幼儿和老人中，这特别成问题，并且对于粘合剂制品在长时 间内被反复地附接和移除的慢性患者来说，问题可能更严重。
[0005] 人们已作了各种尝试来减轻粘合剂制品的此问题。特别地，医疗保健专业人员采 用移除技术来减轻皮肤创伤。减轻皮肤创伤的一种途径是使用缓慢剥离在高角度下移除粘 合剂制品以避免拉伸皮肤。当粘合剂制品可拉伸时，减轻创伤的另一途径是直拉（尽可能 接近0°角度）以促使粘合剂层从皮肤拉伸剥离。另外，粘合剂制品的制造已开发出减轻皮 肤创伤的制品。已开发出所谓的"对皮肤温和的粘合剂"，其提供足够的皮肤粘附力以将粘 合剂制品粘附到皮肤，但在移除时不显著地剥去皮肤细胞。
[0006] 多种使用对皮肤温和的粘合剂的对皮肤温和的粘合剂和敷料已见描述。一种对皮 肤温和的粘合剂在美国专利公布2011/0212325 (Determan等人）中有所描述，其描述了一 种可使用非官能化或官能化的聚二有机硅氧烷的电子束和γ辐射交联的有机硅凝胶粘合 剂。在欧洲专利EP 2, 001，424 (Cotton)中，描述了粘合剂层合敷料，其包含可用作皮肤接 触层的疏水性凝胶粘合剂，并且还含有在一侧上具有凝胶粘合剂而在另一侧上具有压敏粘 合剂的结构层。另外，美国专利5, 891，076 (Fabo)描述了一种肥厚性瘢痕敷料，其在贴靠使 用者皮肤的敷料侧上包含有机硅凝胶并在有机硅凝胶内包含了柔性载体片，使得凝胶在载 体的两侧上均形成连续的层，并且美国专利公布2010/0331785 (Fabo等人）描述了一种敷 料，其包括液体不可渗透的膜层，在旨在粘附到皮肤的一侧上该膜层涂布有皮肤友好的粘 合剂。
[0007] 已描述了多种有机硅压敏粘合剂以及有机硅压敏粘合剂的共混物。在美国专利 4,831，070(McInally等人）中，描述了一种适于用作医用粘合剂的组合物，其包含（A)含 三有机硅烷氧基单元的共聚物与（B)含羟基基团的聚二有机硅氧烷流体的可固化的混合 物、每分子具有多于两个硅键合的烷氧基基团的有机硅化合物、以及缩合催化剂。在加拿 大专利公布711，756(Pail)中，通过在高于100°C的温度下加热以下物质的混合物来制备 压敏粘合剂：（1) 45至75重量％的具有SiOjP R 3Si01/2单元的树脂共聚物；（2) 25至55重 量％的羟基封端的聚二有机硅氧烷流体，以及（3)0. 001至5重量％的脂族有机胺化合 物。在美国专利公布2012/0095109 (Garaud等人）中，粘合剂膜包含（a)由M和Q单元构 成的聚有机硅氧烷树脂，（d)硅氢化催化剂以及如下中的至少一者：(b)具有至少2个Si-H 基团的聚有机硅氧烷化合物，或（c)具有末端Si-H基团的远螯聚有机硅氧烷化合物。在 美国专利公布2011/0028647 (Sixt等人）中，描述了可室温交联的材料，该材料基于有机 硅化合物以及包含与无机酸相结合的主族或副族I或II的金属的催化剂。美国专利公布 2007/0202245 (Gantner等人）描述了一种用于使用包含羟基取代的硅氧烷树脂的有机硅 凝胶将医用基材粘附到人或动物的方法。美国专利公布2005/0282977 (Stempel等人）描 述了一种包含如下物质的共混物的压敏粘合剂组合物：（1)含有有机硅氧烷与具有多个反 应性官能团的硅氧烷的共聚物和交联剂的凝胶，以及（2)不与凝胶反应的压敏粘合剂。在 美国专利6, 881，807 (Terada等人）中，可固化的有机硅凝胶包含（A)聚有机硅氧烷、（C)加 成反应铂催化剂、（D)有机硅化合物和（E)有机钛化合物。
[0008] 医用制品在美国专利公布2012/0029455 (Perez-Foullerat等人）和美国专利 公布2012/0135225(Colas等人）中有所描述，美国专利公布2012/0029455描述了具有 凝胶粘合剂的伤口敷料，而美国专利公布2012/0135225描述了一种多层透皮贴剂，该多 层透皮贴剂包含具有与其共混的治疗剂的非固化性压敏粘合剂。医用密封剂在PCT公布 2012/069794 (Phillips等人）中有所描述，该专利描述了一种具有部分A和部分B以及催 化剂的双部分组织密封剂，其中部分A包含含烯基基团的预聚物，并且部分B包含含Si-H 基团的预聚物。
【发明内容】
[0009] 本文公开了硅氧烷基凝胶组合物、包含其的制品以及制备包含硅氧烷基凝胶组合 物的制品的方法。
[0010] 在一些实施例中，凝胶组合物包含可缩合固化的混合物的反应产物，该可缩合固 化的混合物包含0. 5至45重量％的含有至少两个羟基基团的有机硅树脂、99. 5至55重 量％的至少一个硅烷醇封端的硅氧烷流体、以及含有氨基基团的可共固化的化合物，其中 该可缩合固化的混合物在室温下是可固化的。
[0011] 还描述了包含设置在基材的至少一个主表面的至少一部分上的粘合剂凝胶层的 制品，该粘合剂凝胶包含可缩合固化的混合物的反应产物，该可缩合固化的混合物包含〇. 5 至45重量％的含有至少两个羟基基团的有机硅树脂、99. 5至55重量％的至少一个硅烷醇 封端的硅氧烷流体、以及含有氨基基团的可共固化的化合物，其中该可缩合固化的混合物 在室温下是可固化的。
[0012] 用于制备医用制品的方法包括提供可缩合固化的凝胶前体组合物，该可缩合固化 的凝胶前体组合物包含0. 5至45重量％的含有至少两个羟基基团的有机硅树脂、99. 5至 55重量％的至少一个硅烷醇封端的硅氧烷流体、以及含有氨基基团的可共固化的化合物， 其中该可缩合固化的混合物在室温下是可固化的；将该可缩合固化的凝胶前体组合物施加 到基材；以及使该可缩合固化的凝胶前体组合物在室温下固化以形成凝胶。所形成的凝胶 制品可以是粘合剂或密封剂。
【具体实施方式】
[0013] 粘合剂尤其是压敏粘合剂在医疗应用中的广泛使用已导致对皮肤温和的粘合剂 和粘合剂制品的发展。这些粘合剂中的一些是压敏粘合剂并且其它是凝胶粘合剂。压敏粘 合剂（包括有机硅压敏粘合剂）应用于粘附皮肤，这在本领域中是已知的，并且有许多可商 购获得的示例。然而，一些压敏粘合剂对于粘合到皮肤具有有限的应用。例如，在移除表现 出对皮肤过高的表面粘附力的压敏粘合剂期间，可引起皮肤损伤。另选地，如果对皮肤的表 面粘附力降低，则压敏粘合剂可能缺乏足够的保持力而不可用或者将失去使轻松施加粘合 剂成为可能的室温粘著性。另外，与皮肤相比相对硬质或非适形性的一些压敏粘合剂通常 会导致使用期间明显的患者不适。此外，即使是测得的与皮肤的剥离粘附力较低的粘合剂 在移除时也会引起不适，例如如果该粘合剂表面粘附于毛发周围的话。
[0014] 有机硅凝胶（交联的聚二甲基硅氧烷（"PDMS")）材料已用于介电填料、减震器和 促进疤痕组织愈合的医学疗法。轻微交联的有机硅凝胶是包含相对高水平流体（液体）的 柔软、发粘的弹性材料。有机硅凝胶通常比有机硅压敏粘合剂更软，当附着到皮肤上时引起 更少不适。皮肤上适当的粘合剂保持力以及移除时的低皮肤创伤的组合，使有机硅凝胶适 用于对皮肤温和的粘合剂应用。
[0015] 有机硅凝胶粘合剂对皮肤具有良好的粘附性，但