固化性聚有机硅氧烷组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及可通过加成反应而固化的聚有机硅氧烷组合物，尤其涉及固化后可带 来适于光学元件的粘接剂和/或反射材料等的固化物的聚有机硅氧烷组合物。
【背景技术】
[0002] 作为用于将发光二极管（LED)等光学元件固定于基板的粘接剂，或者作为光学元 件发出的光的反射材料，要求白色且反射率高。
[0003] 专利文献1中公开了一种用作芯片粘接材料的半导体元件用有机硅粘接剂，其隐 蔽性高，有效反射LED射出的光，并且芯片的安稳性良好，粘接力也高，耐久性优异。
[0004] 专利文献2中公开了光半导体壳体形成用白色热固性硅树脂组合物以及由该组 合物的固化物构成的LED用等的光半导体壳体，该组合物使用利用氧化铝或利用二氧化硅 和氧化铝进行了表面处理并且单元晶格具有锐钛型结构的二氧化钛作为白色颜料，由此在 波长350~400nm处维持高的光反射率。
[0005] 专利文献3中公开了一种加成固化型硅树脂组合物，其固化物保持白色性、耐热 性、耐光性，成型加工性、尺寸稳定性优异，长期使用带来的热劣化和UV劣化导致的发黄 少，光反射性高。
[0006] 专利文献4中公开了一种光半导体壳体形成用白色热固性硅树脂组合物和由该 组合物的固化物构成的LED用等的光半导体壳体，该组合物保持白色性、耐热性、耐光性， 均匀且发黄少，并且在波长350~400nm范围内的反射率为80%以上。
[0007] 现有技术文献
[0008] 专利文献
[0009] 专利文献1 :日本特开2009-256400号公报
[0010] 专利文献2 :日本特开2011-54902号公报
[0011] 专利文献3 :日本特开2011-140550号公报
[0012] 专利文献4 :日本特开2010-21533号公报
【发明内容】
[0013]
[0014] 发明要解决的问题
[0015] 以往，在光学元件用的粘接剂等中，为了着色成白色，使用二氧化硅、二氧化钛、氧 化锌、碳酸钙、氧化铝、二氧化钛等白色颜料。然而，根据白色颜料的不同，在各波长下的光 的反射率不同，例如二氧化钛和氧化锌存在尽管较好地反射可见光区的光，但近紫外区的 光几乎全部被吸收而不反射的问题。另外，二氧化硅和碳酸钙存在尽管对近紫外区的光不 显示出吸收，但在300~800nm的波长范围内反射率低的问题。
[0016] 另外，近年来，对于LED元件等光学元件，要求发出更短波长侧的光、例如不是蓝 色光而是紫色光、紫外光。然而，如果在这样的光学元件用的粘接剂等中使用二氧化钛、氧 化锌，则产生短波长侧的光被吸收或光的提取效率下降等问题。因此，要求能高效反射这种 短波长范围的光的材料。
[0017] 专利文献4中记载了平均粒径为0. 1~3. 0ym的氧化铝作为白色颜料发挥作用， 白色颜料的氧化铝在反射光的效果方面尤其具有反射80%以上的400nm以下的范围的波 长的效果，但将微细范围的氧化铝混配于组合物中时，引起显著增粘，因此无法大量混配而 与氧化镁合用。
[0018] 本发明的课题为提供高效地反射LED等光学元件发出的紫色和/或紫外光的波长 范围的光的材料。
[0019] 用于解决问题的手段
[0020] 本发明人为了解决上述课题反复进行了深入研宄，结果发现，混配有特定量的特 定粒径的氧化铝的固化性聚有机硅氧烷组合物在宽波长范围内表现良好的反射性，从而完 成了本发明。
[0021] 即，本发明涉及一种固化性聚有机硅氧烷组合物，其含有：
[0022] (A) 1分子中具有至少2个键合于硅原子的烯基的含烯基聚有机硅氧烷；
[0023] (B) 1分子中具有数量超过2个的键合于硅原子的氢原子的聚有机氢硅氧烷；
[0024] (C)由式（II)表示的聚有机硅氧烷；
[0025] Wt-Ys-SiR4r (OR4)3-r (II)
[0026][式（II)中，W独立地表示由下述通式（II'）表示的聚有机硅氧烷基；
[0027]【化1】
【主权项】
1. 一种固化性聚有机硅氧烷组合物，其含有： (A) 1分子中具有至少2个键合于硅原子的烯基的含烯基聚有机硅氧烷； (B) 1分子中具有数量超过2个的键合于硅原子的氢原子的聚有机氢硅氧烷； (C) 由式（II)表示的聚有机硅氧烷， Wt-Ys-SiR4r (OR4) 3-r (II) 式（II)中，W独立地表示由下述通式（II'）表示的聚有机硅氧烷基，
式（II'）中，俨为C 2-C6烯基或C「C6烷基，R 3b独立地为C「C6烷基，L为C 2-C6亚烷基 链，m为5~400的数， 键公干砝暗芊的由下诔诵才（TTT)妄；的顧丨链的右和砝其.
式（III)中，Q1表示在硅原子与酯键之间形成具有2个以上碳原子的碳链的直链状或 支链状亚烷基，Q2表示在氧原子与侧链：SiR\(OR4)3I的硅原子之间形成具有3个以上碳原 子的碳链的直链状或支链状亚烷基， R4独立地表示碳数为1~6的非取代或取代的烷基， t为1、2或3，s为0或1，其中s为0时，t为1、W键合于侧链：SiR4,(0R4) 3_,的硅原子， s为1时，t为1、2或3、W独立地键合于Y的硅原子， r为0或1 ; (D) 平均粒径为5 μπι以下的氧化铝；以及 (E) 铂族金属化合物， 在此，相对于（A)、（B)和（C)成分的合计100重量份，（D)成分为50~1000重量份。
2. 根据权利要求1所述的固化性聚有机硅氧烷组合物，其中，在（C)中，R3a是选自乙烯 基、烯丙基、3- 丁烯基和5-己烯基中的C2-C6烯基，R 3b独立地表示选自甲基、乙基和丙基中 的C1-C6烷基。
3. 根据权利要求1或2所述的固化性聚有机硅氧烷组合物，其中，在（C)中，R3a为乙烯 基，俨为甲基。
4. 根据权利要求1~3中任一项所述的固化性聚有机硅氧烷组合物，其中，在（C)中， s为1，Y为具有键合于硅原子的由上述式（III)表示的侧链的硅原子数为2~50个的有 机硅氧烷低聚物残基，Q1表示亚乙基、亚丙基、2-甲基亚乙基或亚丁基，Q 2表示亚丙基、2-甲 基亚丙基或亚丁基，R4独立地表示甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基或2-甲氧基乙基。
5. 根据权利要求1~4中任一项所述的固化性聚有机硅氧烷组合物，其中，在（C)中， s为1，Y为具有键合于硅原子的由上述式（III)表示的侧链的硅原子数为4~20个的有 机硅氧烷低聚物残基，Q1表示亚乙基或2-甲基亚乙基，Q 2表示亚丙基，R4独立地表示甲基 或乙基。
6. 根据权利要求1~5中任一项所述的固化性聚有机硅氧烷组合物，其中，相对于 (A)、⑶和（C)的合计100重量份，（D)为75~750重量份。
7. 根据权利要求1~6中任一项所述的固化性聚有机硅氧烷组合物，其中，（D)的平均 粒径为〇· 1~3 μπι。
8. 根据权利要求1~7中任一项所述的固化性聚有机硅氧烷组合物，其中，（D)的形状 为球状。
9. 一种粘接剂，其含有权利要求1~8中任一项所述的固化性聚有机硅氧烷组合物。
10. -种半导体·电子设备装置，其中，利用权利要求9所述的粘接剂使光学元件粘接 于基板。
11. 一种固化物，其是使权利要求1~8中任一项所述的固化性聚有机硅氧烷组合物固 化而得到的。
12. 根据权利要求11所述的固化物，其是反射材料。
13. -种半导体·电子设备装置，其具备权利要求12所述的反射材料。
【专利摘要】本发明提供一种固化后高效地反射LED等光学元件发出的紫色和/或紫外的波长范围的光的材料。本发明涉及一种固化性聚有机硅氧烷组合物，其含有：(A)1分子中具有至少2个键合于硅原子的烯基的含烯基聚有机硅氧烷；(B)1分子中具有数量超过2个的键合于硅原子的氢原子的聚有机氢硅氧烷；(C)由式(II)表示的聚有机硅氧烷；[式(II)中，W独立地表示由通式(II’)表示的聚有机硅氧烷基；(式(II’)中，R3a独立地为C2-C6烯基或C1-C6烷基，R3b独立地表示C1-C6烷基，L为C2-C6亚烷基链，m为5～400的数)Y是具有键合于硅原子的由通式(III)表示的侧链的有机硅基；(式(III)中，Q1表示在硅原子与酯键之间形成具有2个以上碳原子的碳链的直链状或支链状亚烷基，Q2表示在氧原子与侧链：SiR4r(OR4)3-r的硅原子之间形成具有3个以上碳原子的碳链的直链状或支链状亚烷基)R4独立地为碳原子数为1～6的非取代或取代的烷基；t为1、2或3，s为0或1，其中s为0时，t为1、W键合于侧链：SiR4r(OR4)3-r的硅原子，s为1时，t为1、2或3、W独立地键合于Y的硅原子；r为0或1]；(D)平均粒径为5μm以下的氧化铝；以及(E)铂族金属化合物，在此，相对于(A)、(B)和(C)成分的合计100重量份，(D)成分为50～1000重量份。
【IPC分类】C09J183-05, C08L83-07, C08L83-14, C09J11-04, C08G77-38, C08L83-05, C08K3-22, C09J183-07, C09J183-06
【公开号】CN104870568
【申请号】CN201380067804
【发明人】高梨正则, 岩渕达留
【申请人】迈图高新材料日本合同公司
【公开日】2015年8月26日
【申请日】2013年12月25日
【公告号】WO2014104080A1