聚酯树脂组合物、胶粘剂和膜的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及可提供粘接力、阻气性或水蒸气阻隔性优异的膜的树脂组合物、以及 使该树脂组合物固化而成的阻气性或水蒸气阻隔性膜、以及使该树脂组合物在膜上固化而 成的阻气性或水蒸气阻隔性膜层叠体。
【背景技术】
[0002] 为了保护内容物免于各种流通、冷藏等保存、加热杀菌等处理等的影响，通常典型 地用于包装食品、饮料等的包装材料不仅要求强度、难以破裂、耐蒸煮性、耐热性之类功能， 还要求透明性优异到可确认内容物等多方面的功能。另一方面，通过热封对袋进行密封时， 热加工性优异的未拉伸的聚烯烃类膜是必需的，但未拉伸聚烯烃膜还欠缺很多作为包装材 料的功能。特别的，出于保持内容物品质和保持内容量的目的，特别要求高阻隔性。这种阻 隔包装材料通常以层叠有不同种类的聚合物材料、无机材料的复合柔性膜的形式使用。
[0003] 对多层膜赋予阻隔功能时，难以通过涂覆或蒸镀对内层（密封材料侧）使用的未 拉伸聚烯烃膜类赋予阻隔功能。因此，大多对外层侧使用的各种膜（聚对苯二甲酸乙二酯 (以下简称PET)等聚酯系树脂、聚酰胺树脂、拉伸聚烯烃树脂）赋予阻隔功能。
[0004] 通过涂覆对这些外层侧膜赋予阻隔功能时，作为阻隔涂覆材料，多使用耐蒸煮性 以及气体或水蒸气阻隔性高的偏二氯乙烯，但存在废弃焚化时产生二噁英等问题。另外，将 聚乙烯醇树脂、乙烯-聚乙烯醇共聚物用作阻隔涂覆材料时，存在阻氧性高，但水蒸气阻隔 性显著下降的问题。另外，设置二氧化硅、氧化铝等金属氧化物的蒸镀层作为气体或水蒸气 阻隔层的膜不仅价格昂贵，而且存在柔软性差，由于裂纹、针孔使气体/水蒸气阻隔性能波 动的问题点。
[0005] 作为具有水蒸气阻隔性的片，例如专利文献1中记载了树脂组成中含有环状烯烃 的水蒸气阻隔性、耐冲击性、刚性和耐热性优异的片以及由该片形成的容器。
[0006]另外，专利文献2中记载了作为含有偏二氯乙烯系共聚物的膜或片的材料。
[0007] 关于具有三环癸烷骨架的材料，例如专利文献3中记载有使用具有稠合型脂环式 结构的马来酰亚胺化合物的例子，能够对所得到的密封剂赋予水蒸气阻隔性。
[0008]另外，专利文献4中记载了开发聚氨酯作为透明无机蒸镀膜用胶粘剂、锚涂剂，作 为聚氨酯原料使用聚酯多元醇，作为二醇成分使用三环癸烷二甲醇。
[0009] 现有技术文献
[0010] 专利文献
[0011] 专利文献1 :日本特开2001-316558号公报
[0012] 专利文献2 :日本特开2011-212983号公报
[0013] 专利文献3 :日本特开2006-176576号公报
[0014] 专利文献4 :日本特开2006-213860号公报
【发明内容】
[0015] 发明要解决的问题
[0016] 本发明要解决的问题在于提供：以在乙酸乙酯、甲乙酮等常用溶剂中具有溶解性 且在阻隔性方面水蒸气阻隔性优异的聚酯树脂为主体的水蒸气阻隔材料用聚酯树脂组合 物、和在膜上涂布有该树脂组合物的水蒸气阻隔材料用膜，以及
[0017] 以在乙酸乙酯、甲乙酮等常用溶剂中具有溶解性且在阻隔性方面阻气性优异的聚 酯树脂为主体的阻气材料用聚酯树脂组合物、和在膜上涂布有该树脂组合物的阻气膜。
[0018] 用于解决问题的手段
[0019] 本发明人利用如下聚酯树脂组合物解决了上述课题，所述聚酯树脂组合物含有： 以丙三醇作为聚酯树脂骨架的中心、且在其支链具有特定结构的聚酯骨架的聚酯树脂；和 可与该聚酯树脂反应的固化剂。
[0020] 即，本发明提供：含有具有由通式（1)表示的丙三醇骨架的聚酯多元醇和可与该 聚酯多元醇反应的固化剂的聚酯树脂组合物、以及含有层状无机化合物的聚酯树脂组合 物。
[0021] 【化1】
【主权项】
1. 一种聚酯树脂组合物，其含有由通式（1)
表示的聚酯多元醇和固化剂， 式（1)中，R1-R3各自独立地表示氢原子或由通式（2)表示的基团，其中，R1-R 3之 中至少之一表示由通式（2)表示的基团，
式（2)中，η表示1~5的整数，X表示可具有取代基的选自1，2-亚苯基、1，2-亚萘基、 2, 3-亚萘基、2, 3-蒽醌二基和2, 3-蒽二基中的亚芳基；或者可具有取代基的选自1，2-亚 苯基、1，2-亚萘基、2, 3-亚萘基、2, 3-蒽醌二基和2, 3-蒽二基中的亚芳基通过加氢反应而 得到的基团，Y表示碳原子数2~6的亚烷基。
2. 如权利要求1所述的聚酯树脂组合物，其中， 所述由通式（1)表示的聚酯多元醇的丙三醇残基在聚酯树脂组合物中含量为5质量％ 以上。
3. 如权利要求1或2所述的聚酯树脂组合物，其中， 所述固化剂为异氰酸酯化合物。
4. 如权利要求3所述的聚酯树脂组合物，其中， 所述异氰酸酯化合物为：甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸 酯、多亚甲基多苯基多异氰酸酯；甲苯二异氰酸酯或二甲苯二异氰酸酯与在分子内具有至 少2个羟基的多元醇的反应产物；或者甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二 异氰酸酯或多亚甲基多苯基多异氰酸酯通过加氢反应而得到的异氰酸酯化合物。
5. -种聚酯树脂组合物，其使用权利要求1~4中任一项所述的聚酯树脂组合物作为 阻隔材料用树脂组合物。
6. 如权利要求5所述的聚酯树脂组合物，其中， 阻隔材料用树脂组合物为阻气材料用树脂组合物。
7. 如权利要求5所述的聚酯树脂组合物，其中， 阻隔材料用树脂组合物是氧阻隔材料用或水蒸气阻隔材料用树脂组合物。
8. 如权利要求1~7中任一项所述的聚酯树脂组合物，其中， 还含有层状无机化合物。
9. 如权利要求8所述的聚酯树脂组合物，其中， 层状无机化合物对水呈非溶胀性。
10. 如权利要求8或9所述的聚酯树脂组合物，其中， 层状无机化合物含有平均粒径0.1 ym以上的颗粒。
11. 如权利要求8~10中任一项所述的聚酯树脂组合物，其中， 聚酯多元醇、固化剂和层状无机化合物的总质量定为100质量份时，层状无机化合物 的含量为5~50质量份。
12. -种涂覆剂，其是使权利要求1~11中任一项所述的聚酯树脂组合物固化而成的。
13. -种胶粘剂，其是使权利要求1~11中任一项所述的聚酯树脂组合物固化而成的。
14. 一种膜，其具有使权利要求1~11中任一项所述的聚酯树脂组合物固化而成的树 脂层。
【专利摘要】本发明是含有具有丙三醇骨架的聚酯多元醇及固化剂而成的聚酯树脂组合物，其特征在于，在聚酯树脂组合物中含有5质量％以上的聚酯多元醇的丙三醇残基。该树脂组合物可以提供粘接力优异的胶粘剂，该胶粘剂由于具有阻气性或水蒸气阻隔性，因而使用该胶粘剂可以提供阻气性膜或水蒸气阻隔性膜。
【IPC分类】B32B27-40, C08L67-00, C09J167-00, C08K3-00, C09D167-00, C09D175-06, C08G18-42, B32B27-36, C09J175-06
【公开号】CN104870561
【申请号】CN201380068019
【发明人】武田博之, 加贺谷浩之, 林正宪, 中岛道也, 宫野英和
【申请人】Dic株式会社
【公开日】2015年8月26日
【申请日】2013年12月24日
【公告号】WO2014103994A1