具有表面活性剂的抗渗充油烯烃嵌段共聚物组合物的制作方法
【专利说明】具有表面活性剂的抗渗充油烯烃嵌段共聚物组合物
【背景技术】
[0001] 烯烃嵌段共聚物（OBC)适用于产生如柔软触感制品的柔软化合物。OBC的嵌段架 构产生良好的拉伸强度、压缩变形和耐温性。为了制造柔软触感组合物（即，具有低硬度值 和/或低肖氏A硬度（Shore A hardness)值的组合物），使OBC与油混合。随着油的量增 加，渗油的可能性也增加。渗油因为其在由这些化合物制造的制品中产生不合需要的触觉 而成问题。
[0002] 因此，需要一种渗油减少的柔软的充油0BC组合物。
【发明内容】
[0003] 本发明是针对渗油减少或不渗油的充油0BC组合物。本发明组合物含有表面活性 剂，即渗油抑制剂。表面活性剂的存在保持组合物的柔软度，并且同时减少或消除渗油。
[0004] 本发明提供一种组合物。在一个实施例中，所述组合物是充油烯烃嵌段共聚物组 合物，并且包括烯烃嵌段共聚物、油和表面活性剂。
[0005] 本发明提供另一种组合物。在一个实施例中，所述组合物是充油烯烃嵌段共聚物 组合物，并且包括烯烃嵌段共聚物、基于烯烃的聚合物、油和表面活性剂。
[0006] 本发明的一个优势是提供渗油减少或不渗油的柔软的充油0BC组合物。
【附图说明】
[0007] 图1示出了根据本发明的一个实施例用于归一化渗油指数的各种灰度的实例。
【具体实施方式】
[0008] 本发明提供一种充油烯烃嵌段共聚物（0BC)组合物。如本文所用，"充油0BC组合 物"是以所述组合物的总重量计，含有（i)〇BC和（ii)至少25重量％油的0BC组合物。在 一个实施例中，充油0BC组合物含有至少30重量％、或至少40重量％到50重量％、或60 重量％、或70重量％的油。在一个实施例中，提供一种充油烯烃嵌段共聚物组合物，并且所 述组合物包括烯烃嵌段共聚物、油和表面活性剂。
[0009] 1. 0BC
[0010] 术语"烯烃嵌段共聚物"或"0BC"是乙烯/ a -烯烃多嵌段共聚物并且包括聚合形 式的乙烯和一或多种可共聚合a -烯烃共聚单体，其特征在于两种或更多种聚合单体单元 的多个嵌段或链段在化学或物理特性方面有差异。术语"互聚物"和"共聚物"在本文中可 互换使用。在一些实施例中，多嵌段共聚物可以由下式表示：
[0011] (AB)n
[0012] 其中 n 为至少 1，优选为大于 1 的整数，如 2、3、4、5、10、15、20、30、40、50、60、70、 80、90、100或更大，"A"表示硬嵌段或链段并且"B"表示软嵌段或链段。优选地，A和B以 与实质上分支链或实质上星形方式相反的实质上线性方式连接。在其它实施例中，A嵌段 和B嵌段沿聚合物链随机分布。换句话说，嵌段共聚物通常并不具有如下结构。
[0013]AAA-AA-BBB-BB
[0014] 在又其它实施例中，嵌段共聚物通常并不具有包含不同共聚单体的第三种类型的 嵌段。在又其它实施例中，嵌段A和嵌段B中的每一者具有实质上随机分布在嵌段内的单 体或共聚单体。换句话说，嵌段A和嵌段B都不包含组成相异的两种或更多种子链段（或 子嵌段），如端部链段，其具有实质上与嵌段的其余部分不同的组成。
[0015] 烯烃嵌段共聚物包括不同量的"硬"链段和"软"链段。"硬"链段是以聚合物的重 量计，乙烯以大于约95重量百分比或大于约98重量百分比的量存在的聚合单元的嵌段。换 句话说，硬链段中的共聚单体含量（除乙烯以外的单体的含量）以聚合物的重量计，小于约 5重量百分比或小于约2重量百分比。在一些实施例中，硬链段包括衍生自乙烯的所有或 实质上所有单元。"软"链段是以聚合物的重量计，共聚单体含量（除乙烯以外的单体的含 量）大于约5重量百分比、或大于约8重量百分比、大于约10重量百分比、或大于约15重 量百分比的聚合单元的嵌段。在一些实施例中，软链段中的共聚单体含量可以大于约20重 量百分比、大于约25重量百分比、大于约30重量百分比、大于约35重量百分比、大于约40 重量百分比、大于约45重量百分比、大于约50重量百分比、或大于约60重量百分比。
[0016] 软链段可以OBC总重量的约1重量百分比到约99重量百分比、或OBC总重量的约 5重量百分比到约95重量百分比、约10重量百分比到约90重量百分比、约15重量百分比 到约85重量百分比、约20重量百分比到约80重量百分比、约25重量百分比到约75重量 百分比、约30重量百分比到约70重量百分比、约35重量百分比到约65重量百分比、约40 重量百分比到约60重量百分比、或约45重量百分比到约55重量百分比存在于OBC中。相 反地，硬链段可以类似范围存在。可以基于从DSC或NMR获得的数据计算软链段重量百分比 和硬链段重量百分比。这些方法和计算公开在以科林L.P.山（Colin L.P. Shan)、朗尼哈兹 里特（Lonnie Hazlitt)等人的名义在2006年3月15日提交并转让给陶氏全球技术有限 公司（Dow Global Technologies Inc.)的名称为"乙稀/a-稀径嵌段互聚物（Ethylene/ a-Olefin Block Inter-polymers) "的美国专利申请序列号11/376, 835中，其公开内容以 全文引用的方式并入本文中。
[0017] 如果采用术语"结晶"，那么是指具有如通过差示扫描量热法OSC)或等效技术测 定的一级转变或结晶熔点（Tm)的聚合物。所述术语可以与术语"半结晶"互换使用。术语 "无定形"是指没有通过差示扫描量热法OSC)或等效技术测定的结晶熔点的聚合物。
[0018] 术语"多嵌段共聚物（multi-blockcopolymer或segmentedcopolymer) " 是包 含优选地以线性方式接合的两种或更多种化学上相异的区域或链段（称为"嵌段"）的聚合 物，即，包含相对于聚合烯属官能度端到端接合而不是以悬垂或接枝方式接合的化学上经 区分单元的聚合物。在一个实施例中，嵌段在并入的共聚单体的量或类型、密度、结晶度、可 归因于具有所述组成的聚合物的微晶尺寸、立体异构性（全同立构或间同立构）的类型或 程度、区域规整性或区域不规整性、支化量（包括长链支化或超支化）、均质性或任何其它 化学特性或物理特性方面有差异。与【背景技术】的嵌段互聚物（包括通过顺序单体添加、循 变催化剂或阴离子聚合技术产生的互聚物）相比，本发明0BC的特征在于独特的两种聚合 物多分散性（PDI或Mw/Mn或MWD)的分布、嵌段长度分布和/或嵌段数目分布，在一个实施 例中，这归因于在其制备中使用的梭移剂与多种催化剂组合的作用。
[0019] 在一个实施例中，0BC是在连续方法中产生并且具有约1. 7到约3. 5、或约1. 8到 约3、或约1. 8到约2. 5、或约1. 8到约2. 2的roi。当在分批或半分批方法中产生时，OBC 具有约1. 0到约3. 5、或约1. 3到约3、或约1. 4到约2. 5、或约1. 4到约2的H)I。
[0020] 另外，烯烃嵌段共聚物的PDI拟合舒尔茨-弗洛里分布（Schultz-Flory distribution)而不是泊松分布（Poisson distribution)。本发明OBC具有多分散的嵌段 分布以及多分散的嵌段尺寸分布。这使得形成具有改进和可区别的物理特性的聚合物产 物。多分散的嵌段分布的理论益处已事先建模并且论述在波坦金(Potemkin)，《物理评论 E)) (PhysicalReview E)(1998) 57 (6)，第 6902-6912 页以及多勃雷宁(Dobrvnin)，《化学物 理杂志》（T. Chem. Phvs.)(1997) 107 (21)，第 9234-9238 页中。
[0021] 在一个实施例中，本发明的烯烃嵌段共聚物具有嵌段长度的最大可能分布。在一 个实施例中，烯烃嵌段共聚物被定义为具有：
[0022] (A)约1. 7到约3. 5的Mw/Mn，以摄氏度为单位的至少一