具有研磨表面的挠性平基材的制作方法
【专利说明】具有研磨表面的挠性平基材
[0001] 本发明涉及具有挠性研磨表面的挠性平基材及其在家居和工业中作为表面清洁 用布的用途。
[0002] W0-A-2010/010046公开了具有可通过施涂热固化树脂的水溶液或分散体而得到 的研磨表面的挠性平基材。所用挠性平基材为纸、纸板、卡纸板、针织物、纺织物（包括所谓 的纱织物）和无纺织物（包括所谓的无纺布）。此处所用热固化树脂尤其是氨基塑料树脂， 更尤其是三聚氰胺/甲醛和脲/甲醛预缩合物，例如施胶剂和浸渍树脂。由于它们的脆性， 它们在基材的挠性方面仍不尽如人意。
[0003] W0-A-2008/000665公开了用至少一种涂饰剂涂饰纸和纸产品的方法，其中将至少 一种涂饰剂以图案的形式施涂于纸或纸产品的正面和/或下面。该方法要求与已知涂饰方 法相比更少量的涂饰剂以产生具有相当性能的纸。合适的涂饰剂也尤其是三聚氰胺/甲醛 树脂和脲/甲醛树脂。没有描述也称为增稠剂的粘度改进添加剂。
[0004] 因此，本发明的目的是克服上述缺点，特别是提供具有研磨表面用于清洗表面的 挠性平基材，其中待清洗的敏感性表面的刮擦降低。
[0005] 因此，发现具有挠性研磨表面的新且改进的挠性平基材，其包含基于未涂覆基材 0. 1-90重量％混合物，所述混合物包含以下组分的缩合产物：99. 985-20重量％的至少一 种热固化树脂预缩合物，0. 005-10重量％的选自生物聚合物、缔合增稠剂和/或完全合 成增稠剂的聚合物增稠剂，〇. 01-10重量％固化剂，0-10重量％表面活性物质或表面活性 剂，0-15重量％活性成分和效应物质和0-75重量％水，其中该混合物包含基于以上混合 物10-70重量％的一种或多种选自如下的粘合剂：聚丙烯酸酯，聚甲基丙烯酸酯，聚丙烯 腈，丙烯酸酯和丙烯腈、苯乙烯和丙烯腈、丙烯酸酯和苯乙烯和丙烯腈、丙烯腈和丁二烯和 苯乙烯的共聚物，聚氨酯，三聚氰胺-甲醛树脂，苯酚-甲醛树脂，脲-甲醛树脂，三聚氰 胺-脲-甲醛树脂，三聚氰胺-脲-苯酚-甲醛树脂，脲-乙二醛树脂或其混合物，其制备 方法及其用途。
[0006] 具有挠性研磨表面的挠性平基材包含0. 1-90重量％，优选0. 25-75重量％，特别 优选0. 5-50重量％混合物，所述混合物包含，特别是由以下组分的缩合产物组成：至少一 种热固化树脂预缩合物、选自生物聚合物、缔合增稠剂和/或完全合成增稠剂的聚合物增 稠剂、固化剂和粘合剂。混合物的可能其它组分为表面活性剂、添加剂以及活性成分和效应 物质。
[0007] 这些混合物通常包含：
[0008] a) 99. 985-20重量％，优选80-20重量％，特别优选70-20重量％的热固化树脂预 缩合物，
[0009] b)0. 005-10重量％，优选0. 01-5重量％，特别优选0. 1-5重量％的选自生物聚合 物、缔合增稠剂和/或完全合成增稠剂或其混合物的聚合物增稠剂，
[0010] c)0. 01-10重量％，优选0. 1-10重量％，特别优选0. 5-10重量％的一种或多种固 化剂，
[0011] d) 0-10重量％，优选0.001-5重量％，特别优选0.001-2. 5重量％的一种或多种表 面活性物质或表面活性剂，
[0012] e) 0-15重量％，优选0. 001-15重量％，特别优选0. 001-10重量％的活性成分和效 应物质及其混合物，
[0013] f) 0-75重量％，优选0-70重量％，特别优选0-65重量％水，
[0014] 和基于以上混合物10-70重量％，优选10-60重量％，特别优选10-50重量％的粘 合剂。
[0015] 在本发明上下文中，研磨表面意指在另一表面上移动时发挥摩擦和/或冲擦作用 的这些表面。
[0016] 合适的挠性平基材为例如纸、纸板、卡纸板、纺织物（包括所谓的纱织物）、针织物 和无纺织物（包括所谓的无纺布），优选纸、纸板、纺织物（包括所谓的纱织物）、针织物和 无纺织物（包括所谓的无纺布），特别优选纸、纺织物（包括所谓的纱织物）、针织物和无纺 织物（包括所谓的无纺布）。
[0017] 纸、纸板、卡纸板包装和卡纸板可由所有类型的纤维素纤维，由天然纤维素纤维或 者由回收纤维，特别是来自废纸的纤维生产，所述回收纤维通常以与新鲜纤维（"原生纤 维"）的混合物使用。将纤维悬浮于水中以得到纸浆，在筛上从其中除去水，形成纸页。预 期用于生产纸浆的纤维材料为造纸工业中常用于该目的的任何品级，例如机械浆、漂白和 未漂白化学浆和来自所有一年生植物的纸材料。机械纸浆包括例如磨碎木料、热机械浆 (TMP)、化学热机械浆（CTMP)、压碎木料、半化学浆、高得率浆和磨盘机械浆（RMP)。合适的 化学浆为例如硫酸盐、亚硫酸盐和苏打化学浆。优选使用未漂白化学浆，其也称为未漂白 牛皮纸浆。用于生产纸材料的合适一年生植物为例如稻、小麦、甘蔗和洋麻。构成用于本 发明产物的平基材的纸产品的单位面积重量为例如7. 5-500g/m2,优选10-150g/m2,特别是 10-100g/m2。特别优选的平基材为由纱织物构成的纸，和具有结构化表面的纸，例如家居中 常用的厨用纸辊。这类纸产品具有例如10-60g/m2的单位面积重量。所用平基材可由一个 层组成或者通过例如在生产以后将仍然湿的层直接叠加并压制它们，或者借助合适的粘合 剂将已经干的层粘合在一起而包含多个层。
[0018] 也适用作平基材的纺织物（包括所谓的纱织物）、针织物和无纺织物（包括所谓的 无纺布）通常由织物纤维或织物纤维的混合物组成。其实例为由棉、纤维素、大麻、羊毛、聚 酰胺如Nylon?、Perlon?或聚己内酰胺、聚酯和聚丙烯腈制成的纤维。纱织物和无纺布 的实例为所有类型的清洁擦巾，例如家用清洁擦巾。
[0019] 本发明挠性平基材的厚度一般是任意的，且通常为0.Ol-lOOOmm，优选 0. 02-200_，特别优选0. 03-50_，特别是0. 04-20_。在多数情况下，它为0. 05-3_。平 基材例如为纸幅或纸页的形式。这类材料甚至在将本发明混合物施涂和固化以后仍是挠性 的。尽管未处理基材的挠性由于热固化树脂的施涂而降低，但它不至于如例如家具贴面情 况下常见的形成刚性非挠性结构的程度。根据本发明涂覆的纸或纸板通常不是脆的，也是 挠性的并且可折叠而不破裂。根据本发明涂覆的卡纸板包装和卡纸板保持挠性并且通常提 供与未涂覆的挠性平基材相比改进的擦除效果。
[0020] 组分a)
[0021] 合适的热固化树脂预缩合物为具有1:1-1:4,优选1:1-1:3,特别优选1:1-1:2 的三聚氰胺：甲醛摩尔比的三聚氰胺/甲醛预缩合物，实例包括来自BASFSE的Kawramin?浸渍树脂，具有I:H:6,优选1:1-1:5. 5,特别优选1:1-1:5的三聚氰胺：甲 醛摩尔比的甲醇醚化三聚氰胺/甲醛预缩合物，实例包括来自BASFSE的：Luwipal?涂层 交联剂，具有1: 〇. 5-1:5,优选1:1-1:4,特别优选1:1-1:2的脲：甲醛摩尔比的脲/甲醛预 缩合物，实例包括来自BASFSE的胶Kaurit?,脲/乙二醛预缩合物，例如来自BASFSE的 Fixapret?商标，三聚氰胺/脲/甲醛预缩合物，例如来自BASFSE的一些 或Kaurit?胶，三聚氰胺/脲/苯酚/甲醛预缩合物和苯酚/甲醛预缩合物，优选具有 1:1-1:4,优选1:1-1:3,特别优选1:1-1:2的三聚氰胺：甲醛摩尔比的三聚氰胺/甲醛预缩 合物，具有1:1-1:6,优选1:1-1:5. 5,特别优选1:1-1:5的三聚氰胺：甲醛摩尔比的甲醇醚 化三聚氰胺/甲醛预缩合物，脲/乙二醛预缩合物，三聚氰胺/脲/甲醛预缩合物或脲/甲 醛预缩合物，特别优选具有1:1-1:4,优选1:1-1:3,特别优选1:1-1:2的三聚氰胺：甲醛摩 尔比的三聚氰胺/甲醛预缩合物，具有1:1-1:6,优选1:1-1:5. 5,特别优选1:1-1:5的三聚 氰胺：甲醛摩尔比的甲醇醚化三聚氰胺/甲醛预缩合物，三聚氰胺/脲/甲醛预缩合物或 脲/甲醛缩合物。
[0022] 优选使用其中甲醛：三聚氰胺摩尔比为小于4:1的三聚氰胺和甲醛的预缩合 物。作为热固化树脂，优选使用其中甲醛：三聚氰胺摩尔比为特别优选1:1-2:1 的三聚氰胺和甲醛的预缩合物。三聚氰胺/甲醛缩合产物可包含除三聚氰胺外，〇. 01-50 重量％，优选0. 1-20重量％的"其它热固性树脂形成剂"（如下文所述），以及除甲醛外， 0. 01-50重量％，优选0. 1-20重量％的缩合形式的"其它醛"（如下文所述）。
[0023] 合适的"其它热固性树脂形成剂"为例如烷基-和芳基_取代三聚氰胺、脲、氨基 甲酸酯、羧酰胺、双氰胺、胍、硫酰胺、磺酰胺、脂族胺、二醇、苯酚和苯酚衍生物。
[0024] 可例如用于部分置换缩合物中的甲醛的"其它醛"为乙醛、丙醛、异丁醛、正丁醛、 三羟甲基乙醛、丙烯醛、苯甲醛、糠醛、乙二醛、戊二醛、邻苯二醛和对苯二醛。
[0025] 预缩合物可任选用至少一种醇醚化。其实例为一元C1-C1Jf，例如甲醇、乙醇、异 丙醇、正丙醇、正丁醇、仲丁醇、异丁醇、正戊醇、环戊醇、正己醇、环己醇、正辛醇、癸醇、棕榈 醇和硬脂醇，多元醇，例如乙二醇、二甘醇、甘油、1，4- 丁二醇、1，6-接触、具有3-20个氧化 乙烯单元的聚乙二醇、单侧封端的二醇和聚亚烷基二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、聚丙二 醇、季戊四醇和三羟甲基丙烷。
[0026] 热固化树脂的制备属于现有技术，参见Ullmann'sEncyclopediaofIndustrial Chemistry，第 6 完全修订版，Wiley-VCHVerlagGmbHCo.KGaA，Weinheim，"Amino Resins"，第 2 卷，第 537-565 页（2003)。
[0027] 通常，起点是预缩合物，优选三聚氰胺和甲醛的预缩合物的水溶液或分散体。固体 浓度通常为5-95重量％，优选10-70重量％。
[0028]组分b)
[0029] 合适的聚合物增稠剂为生物聚合物、缔合增稠剂、完全合成增稠剂或其混合物，优 选生物聚合物、完全合成增稠剂或其混合物，特别优选生物聚合物。
[0030] 合适的生物聚合物为多糖，例如糖、瓜尔豆子粉、长豆角子粉、琼脂、果胶、阿拉伯 胶、黄原酸胶，蛋白质，例如明胶、干酪素或其混合物，优选多糖，例如糖、瓜尔豆子粉、长豆 角子粉、琼脂、果胶、阿拉伯胶、黄原酸胶，或者蛋白质，例如明胶、干酪素或其混合物，特别 优选多糖，例如糖、瓜尔豆子粉、长豆角子粉、琼脂、果胶、阿拉伯胶、黄原酸胶或其混合物。
[0031] 合适的缔合增稠剂为改性纤维素，例如甲基纤维素（MC)、羟乙基纤维素（HEC)、羟 丙基甲基纤维素（HPMC)、羟丙基纤维素（HPC)