具有聚醚基团的聚有机硅氧烷凝胶的制作方法

具有聚醚基团的聚有机硅氧烷凝胶的制作方法
【专利摘要】本发明涉及新型聚有机硅氧烷凝胶，通过使下述反应来生产：(1a)不饱和的聚有机硅氧烷树脂及(1b)聚氧烷基化的末端不饱和的醇与(2)通式HcR3?cSiO(R2SiO)a(RHSiO)bSiR3?cHc(I)的Si?H官能化的有机聚硅氧烷与(2')通式HcR3?cSiO(R2SiO)a(RHSiO)bSiR3?cHc(I′)的Si?H官能化的聚有机硅氧烷的混合物，在(I)中c代表0或1，R可以是相同的或不同的并且代表每基团具有1至18个碳原子的一价、可选取代的烃基基团，a和b是整数，条件是a+b的和为66至248，聚有机硅氧烷(2)以0.011和0.044wt.％之间的量含有Si键合的氢，并且每分子Si?H基团的数目平均大于2且小于5，在(I′)中R和c具有以上给出的定义，a和b是整数，条件是a+b的和为8至248，聚有机硅氧烷(2′)以0.045和0.35wt.％之间，优选0.045和0.156wt.％之间的量含有Si键合的氢，所述反应在(3)附接Si键合的氢至促进脂肪族多重键的催化剂的存在下进行，其中(1a)、(1b)和(2)与(2′)的混合物分散在(4)稀释剂中，优选具有2至200个Si原子的聚有机硅氧烷，或有机稀释剂中。
【专利说明】
具有聚醚基团的聚有机硅氧烷凝胶
技术领域
[0001] 本发明涉及具有聚醚残基的有机聚硅氧烷凝胶，用于生产其的方法及其在化妆品 制剂中的用途。
【背景技术】
[0002] 可以通过将不饱和的有机聚硅氧烷树脂与含有Si-H的有机聚硅氧烷，也称作Si-H 官能化交联剂在稀释剂的存在下交联来生产有机聚硅氧烷凝胶。
[0003] 交联是三维网络中的聚合物链之间的连接。可以将它们认为是非常多从而形成连 续的不溶网络或凝胶的长链支链。
[0004] 经常通过铂催化的氢化硅烷化反应来产生有机聚硅氧烷网络。这些经常涉及含有 Si-H的有机聚硅氧烷与乙烯基官能化的有机聚硅氧烷的反应。此处形成三维网络的必需先 决条件是含有Si-H的有机聚硅氧烷或乙烯基官能化的有机聚硅氧烷中的两种组分的至少 一种在平均组成中的每分子中具有大于二的官能度。
[0005] 铂催化的氢化硅烷化反应在有机聚硅氧烷网络的形成中提供了不形成副产物，并 且键合位点和网络结构是严格限定的优势。
[0006] 在化妆品应用中使用有机聚硅氧烷凝胶的最重要的理由是由其实现的感官优势， 更具体地为化妆品制剂的皮肤感受的改善。此外，这些有机聚硅氧烷凝胶在化妆品制剂中 用作增稠剂。
[0007] US 6,423,322 B1和W0 2013/156390 A1公开了可以容易地通过特定的乙烯基官 能化的MQ树脂与含有Si-H的有机聚硅氧烷在稀释剂和少量的铂氢化硅烷化催化剂的存在 下的氢化硅烷化反应生产的有机聚硅氧烷凝胶。得到的凝胶不形成任何细丝并且可以容易 地均化以给出稳定的乳膏或浆料。然而，这种凝胶的缺点是它们仅具有与极性有机物质、醇 或水的较低的相容性。因此，这种凝胶也不能吸收足量的重要的化妆品成分如水或丙三醇， 并且在水或醇类混合物中不会示出任何增稠效应。因此，这种凝胶不适合或仅有限地适合 于生产基于水的或基于醇的化妆品产品。
[0008] W0 2013/156390 A1另外教导了添加具有特别低的Si键合的氢原子含量的含有 Si-H的有机聚硅氧烷以改善皮肤感受，当仅使用具有特别低的Si键合的氢原子含量的含有 Si-H的有机聚硅氧烷时据称会得到特别有利的性能。
[0009] EP 1132430 A1公开了可以通过特定的乙烯基官能化的MQ树脂和聚乙氧基化或聚 丙氧基化的烯丙醇与具有高Si-H键含量，带有按重量计约0.5%的硅键合的氢原子的有机 聚硅氧烷，在十甲基环五硅氧烷作为稀释剂和少量的铂氢化硅烷化催化剂的存在下的氢化 硅烷化反应生产的有机聚硅氧烷凝胶。得到的凝胶不形成任何细丝并且可以均化以给出稳 定的乳膏或浆料。具有高含量的Si-H键，带有按重量计0.54%的硅键合的氢的交联剂的使 用被描述为特别优选的。据称以较少的量使用较低官能度的交联剂是可能的。
[0010] 然而，具体地，这些有机聚硅氧烷凝胶的显著缺点是，生成的皮肤感受对于化妆品 应用是不理想的。由于相对高比例的乙烯基官能化的MQ树脂，生产这种凝胶也是相当昂贵 的。此外，已经发现当将线性有机聚硅氧烷用作稀释剂时不可能产生适合的凝胶。然而，因 为如在EP 1132430 A1中公开的用于有机聚硅氧烷凝胶的环状有机聚硅氧烷，由于它们可 能的毒性作用被越来越多地在化妆品制剂中避免，因此线性有机聚硅氧烷在化妆品制剂中 的重要性是不断增加的。

【发明内容】

[0011]解决的问题是提供了具有改善的性能，具体地具有改善的皮肤感受，并且不具有 上述缺点的有机聚硅氧烷凝胶。由本发明解决了该问题。
[0012] 本发明提供了具有聚醚残基的有机聚硅氧烷，通过以下项的反应生产
[0013] (la)不饱和的有机聚硅氧烷树脂及
[0014] (lb)聚氧烷基化的末端不饱和的醇，
[0015]条件是基于有机聚硅氧烷凝胶的总重量，重量比为按重量计0.01%至3%，优选按 重量计0.03%至0.29%，
[0016]与以下（2)和(2'）的混合物
[0017] (2)以下通式的Si-H官能化的有机聚硅氧烷
[0018] HcR3-cSiO(R2SiO)a(RHSiO)bSiR3-cHc (I)
[0019] 其中
[0020] c是0或1，优选0，
[0021] R可以是相同的或不同的并且是每基团具有1至18个碳原子的一价、可选取代的烃 基基团，
[0022] a和b是整数，条件是a+b的和为66至248，优选98至248，更优选118至168，
[0023] 有机聚硅氧烷（2)以按重量计0.011 %至0.044%，优选按重量计0.019%至 0.044%，更优选按重量计0.022%至0.032%的量含有Si键合的氢，
[0024] 并且在平均组成中每分子的Si-H基团的数目大于2且小于5，
[0025] 和
[0026] (2'）以下通式的Si-H官能化的有机聚硅氧烷
[0027] HcR3-cSiO(R2SiO)a(RHSiO)bSiR3-cHc 0-)
[0028] 其中
[0029] c是0或1，优选0，
[0030] R是如以上限定的，
[0031] a和b是整数，条件是a+b的和为8至248，优选地38至248，
[0032] 并且有机聚硅氧烷（2 '）以按重量计0.045 %至0.35 %，优选按重量计0.045 %至 0.156 %的量含有Si键合的氢，
[0033] 条件是(2)与（2'）的重量比优选地是0.2至20,更优选0.5至10,特别优选1.1至10， [0034]在以下项存在下发生反应
[0035] (3)促进硅键合的氢在脂肪族多重键上的加成的催化剂，
[0036] 其中（la)、（lb)和(2)与(2'）的混合物分散在以下项中
[0037] (4)稀释剂，优选具有2至200个硅原子的有机聚硅氧烷，优选为具有2至50个硅原 子的有机聚硅氧烷，更优选在25°C下具有1.5至50mm2/s的粘度的线性有机聚硅氧烷，或有 机稀释剂或具有2至200个硅原子的有机聚硅氧烷与有机稀释剂的混合物。
[0038] 本发明进一步提供了用于通过以下项的反应生产本发明的有机聚硅氧烷凝胶的 方法，
[0039] (la)不饱和的有机聚硅氧烷树脂及
[0040] (lb)聚氧烷基化的末端不饱和的醇，
[0041] 条件是基于有机聚硅氧烷凝胶的总重量，重量比为按重量计0.01%至3%，优选按 重量计0.03%至0.29%，
[0042]与以下（2)和(2'）的混合物
[0043] (2)以下通式的Si-H官能化的有机聚硅氧烷
[0044] HcR3-cSiO(R2SiO)a(RHSiO)bSiR3-cHc (I)
[0045] 其中
[0046] c是0或1，优选0，
[0047] R可以是相同的或不同的并且是每基团具有1至18个碳原子的一价、可选取代的烃 基基团，
[0048] a和b是整数，条件是a+b的和为66至248，优选98至248，更优选118至168，
[0049] 有机聚硅氧烷（2)以按重量计0.011 %至0.044%，优选按重量计0.019 %至 0.044%，更优选按重量计0.022%至0.032%的量含有Si键合的氢，
[0050] 并且在平均组成中每分子的Si-H基团的数目大于2且小于5，
[0051] 和
[0052] (2'）以下通式的Si-H官能化的有机聚硅氧烷
[0053] HcR3-cSiO(R2SiO)a(RHSiO)bSiR3-cHc 0-)
[0054] 其中
[0055] c是0或1，优选地0，
[0056] R是如以上限定的，
[0057] a和b是整数，条件是a+b的和为8至248，优选38至248，
[0058] 并且有机聚硅氧烷（2 '）以按重量计0.045 %至0.35 %，优选按重量计0.045 %至 0.156 %的量含有Si键合的氢，
[0059] 条件是(2)与（2'）的重量比优选地是0.2至20,更优选0.5至10,特别优选1.1至10， [0060] 在以下项存在下发生反应
[0061 ] (3)促进硅键合的氢在脂肪族多重键上的加成的催化剂，
[0062]其中（la)、（lb)和(2)与(2'）的混合物分散在以下项中
[0063] (4)稀释剂，优选具有2至200个硅原子的有机聚硅氧烷，优选具有2至50个硅原子 的有机聚硅氧烷，更优选在25°C下具有1.5至50mm2/s的粘度的线性有机聚硅氧烷，或有机 稀释剂或具有2至200个硅原子的有机聚硅氧烷与有机稀释剂的混合物。
[0064]已经完全出乎意料地发现，特别是当使用具有特别低的Si -H含量的含有S i -H的交 联剂与具有相对高的Si-H含量的含有Si-H的交联剂的混合物生产有机聚硅氧烷凝胶时，获 得特别有利的凝胶，并且，此外，聚氧烷基化的烯丙醇共价键合至有机聚硅氧烷凝胶。这种 凝胶，与环状和线性的有机聚硅氧烷结合，具有优异的皮肤感受，它们改善了与极性有机物 质的相容性并且甚至能够吸收及其亲水的液体如水或丙三醇而不损失粘性凝胶结构。已经 出乎意料地发现，当按重量计小于ο. 3%的聚氧烷基化的末端不饱和的醇（lb)，例如具有约 10个氧化乙稀单元的聚乙二醇单稀丙醇醚(如可商购自Clariant的Polyglycol A 500)共 价键合至有机聚硅氧烷凝胶时，基于有机聚硅氧烷凝胶的总重量，本发明的有机聚硅氧烷 凝胶甚至可以吸收按重量计大于10%的水。
[0065] 在本发明的上下文中，应以这样的方式理解式（I)和（I '），a_(R2SiO)_单元和b-(RHSiO)-单元可以以任何期望的方式分布在有机聚硅氧烷分子中。
[0066]根据本发明使用的含有Si-H的有机聚硅氧烷(2)在所有情况下在25°C下优选地具 有50至2000mm2/s，优选100至1000mm2/s，特别优选150至600mm 2/s的粘度，以及优选30:1至 150:1，更优选30:1至80:1，特别优选40:1至70:1的a: (b+c)摩尔比。根据本发明使用的含有 Si-H的有机聚硅氧烷(2 '）在所有情况下在25°C下优选地具有3至2000mm2/s，特别优选地20 至1200mm2/s的粘度，以及优选4:1至30:1，更优选8:1至30:1的a: (b+c)摩尔比。
[0067]已经出乎意料地发现，本发明的基于（2)和（2'）的混合物的有机聚硅氧烷凝胶具 有比如在EP 1132430A1中公开的，基于具有相对高硅键合的氢原子含量的有机聚硅氧烷的 凝胶，或比如由WO 2013/156390A1教导的，基于具有非常低硅键合的氢原子含量的有机聚 硅氧烷的凝胶显著更好的感官性能，特别是更好地皮肤感受。（2)和(2'）的混合物限定为， (2)与（2'）的重量比优选0.2至20,更优选0.5至10,特别优选1.1至10。
[0068]本发明的凝胶具有优越的滑动性并且不具有不期望的油腻感觉。在分散在皮肤上 之后，它们留下更柔顺的皮肤感受并且不留下任何不期望的油腻的，如膜的或沉闷的感觉。 [0069] R基团的实例是烷基基团如甲基、乙基、正丙基、异丙基、1-正丁基、2-正丁基、异丁 基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基基团，己基基团如正己基基团，庚基基团如正庚 基基团，辛基基团如正辛基基团和异辛基基团如2,2,4_三甲基戊基基团，壬基基团如正壬 基基团，癸基基团如正癸基基团，十二烷基基团如正十二基基团，和十八烷基基团如正十八 基基团；环烷基基团如环戊基、环己基、环庚基和甲基环己基基团；芳基基团如苯基、萘基、 蒽基和菲基基团；烷芳基基团如邻、间、对甲苯基基团、二甲苯基基团和乙基苯基基团；以及 芳烷基基团如苄基、α-和β-苯乙基基团。
[0070] 取代的R基团的实例是卤代烷基基团，如3，3，3-三氟-正丙基基团、2，2，2，2 '，2 '， 2'_六氟异丙基基团、七氟异丙基基团和卤代芳基基团，如邻、间和对氯苯基基团。
[0071] 优选地，R基团是具有1至6个碳原子的一价烃基基团，并且给予特别优选是甲基基 团。
[0072] 用于本发明的有机聚硅氧烷凝胶的不饱和的有机聚硅氧烷树脂（la)优选地是由 通式(II)的单元形成的不饱和有机聚硅氧烷树脂
[0073] RxR，ySiO(4-X-y)/2 (II)
[0074] 其中
[0075] R是如以上限定的，
[0076] R'是其上可以在氢化硅烷化反应中加入Si-H基团的一价烃基基团，优选具有末端 脂肪族多重C-C键并且具有2至18个碳原子的一价烃基基团，更优选具有2至12个碳原子的 烯基基团，特别优选乙烯基基团，
[0077] X是〇、1、2或 3，
[0078] y是0、1或2,优选0或1，
[0079] 条件是x+y的和不大于3,并且必须存在每分子至少2个R'基团，优选至少3个R'基 团，至少20mol %的T和/或Q单元（T单元：x+y的和=1; Q单元：x+y的和=0)，优选至少 20mol%的Q单元，并且可以另外存在D单元(x+y的和=2)。
[0080] 优选地，式（II)的不饱和有机聚硅氧烷树脂为由下式的单元组成的MQ树脂 [0081 ] Si02(Q 单元）以及
[0082] R3SiOi/2和R2R，Si0i/2(M单元），
[0083] 其中R和R'是如以上所限定的。
[0084] Μ与Q单元的摩尔比优选地处于0.5至4.0的范围内，更优选处于0.5至2.0的范围 内，特别优选处于0.6至1.5的范围内。这些硅酮树脂还可以含有按重量计高达10%的游离 羟基或烷氧基基团。
[0085]优选地，不饱和有机聚硅氧烷树脂（la)在25°C下具有大于0.7mm2/s的粘度，给予 特别优选的是在25°C下具有大于lOOOmmVs的粘度或是固体的那些树脂。通过凝胶渗透色 谱法(基于聚苯乙烯标准)测定的这些树脂的重均分子量M w优选334至200000g/mol，更优选 1000至20000g/mol。
[0086]本发明的有机聚硅氧烷凝胶中的不饱和有机聚硅氧烷树脂（la)优选地具有小于 254的碘值，并且给予优选的是具有小于76的碘值的有机聚硅氧烷树脂。
[0087] 不饱和的经基基团优选地键合至Μ单元（=Mvi)或D单元（=Dvi)，优选地至Μ单元， 其中M: (Mn+Dn)摩尔比，优选地M:MVi，优选地处于0至50的范围内，更优选0至20的范围内， 特别优选2.5至13的范围内。
[0088] R'基团的实例是烷基基团，如乙烯基、5-己烯基、环己烯基、1-丙烯基、烯丙基、3-丁烯基和4-戊烯基基团，以及炔基基团如乙炔基、块丙基和I -丙炔基基团。优选地，R'基团 是烯基基团，特别优选ω -烯基基团，更具体地为乙烯基基团。
[0089] 根据本发明使用的聚氧烷基化的末端不饱和的醇（lb)优选地是以下通式的那些
[0090] H2C = CH-R1- (0CnH2n )m-〇H (III)
[0091] 其中
[0092] R1是具有1至10个碳原子的二价烃基基团，优选式-CH2-、-CH( CH3)-或-C (CH3) 2-的 基团，更优选式-CH2-的基团，并且
[0093] η是1至4的整数，优选地2或3,并且 [0094] m是正整数，优选地1至40。
[0095] 聚氧烷基化的末端不饱和的醇（lb)优选的实例是以下通式的那些
[0096] H2C = CH-R1- (OCH2CH2) 〇 [ 0CH2CH( CH3) ] p-〇H (IV)
[0097] 其中R1是如以上限定的，并且〇是0或1至30的整数，优选2至20,更优选6至14,并且 [0098] p是0或1至30的整数，优选0至10，优选0，
[0099] 其中o+p的和是1至40，优选2至20，更优选6-14。
[0100] 聚氧烷基化的末端不饱和的醇（lb)的特别优选的实例是具有约10个氧化乙烯单 元的聚乙二醇单稀丙醇醚，例如，如获得自Clariant的聚二醇A500。
[0101] 应如此理解式（IV)，〇-(OCH2CH2)-基团和p-[(OCH2CH(CH 3)]-基团可以任意地分布 在醇分子(lb)中。
[0102] 在本发明的有机聚硅氧烷凝胶中，以Si-H官能化的有机聚硅氧烷(2)和（2 '）中每 摩尔的Si键合的氢，优选4.5至0. lmol，更优选2至0.8mol，特别优选1.8至1. lmol的具有脂 肪族C-C多重键的烃基基团的量使用不饱和有机聚硅氧烷树脂（la)和聚氧烷基化的末端不 包含的醇（lb)，条件是基于有机聚硅氧烷凝胶的总重量，聚氧烷基化的末端不饱和的醇 (113)的重量比是按重量计0.01%-3%，优选按重量计0.03%-0.29%。以及出乎意料地发 现，含有Si-H官能化的有机聚硅氧烷(2)和(2'）与聚氧烷基化的烯丙醇的组合的本发明的 有机聚硅氧烷凝胶，即使当氧化烯烃化的末端不饱和的醇（lb)按重量计小于0.3%，例如具 有约10个氧化乙稀单元的聚乙二醇单稀丙醇醚(如可商购自Clariant的Polyglycol A500) 共价键合至有机聚硅氧烷凝胶时，基于有机聚硅氧烷凝胶的总重量，也可以具有按重量计 大于10%的吸收。因此本发明的重要的优势是可以通过与Si-H官能化的有机聚硅氧烷(2) 和(2'）的结合减少使用的聚氧化烯烃化的末端不饱和的醇（lb)的量。这是非常重要的，因 为聚氧化烯烃化的烯丙醇不仅是相当昂贵的，而且还是由非常毒性的原材料生产的。
[0103] EP 1132430A1中公开的有机聚硅氧烷凝胶中的MQ树脂与含有Si-H的有机聚硅氧 烷的重量比在9至7的范围内。相对昂贵的树脂的较高比例使得这些凝胶相当昂贵。在本发 明的有机聚硅氧烷凝胶中，不饱和有机聚硅氧烷树脂（1)与含有Si-H的有机聚硅氧烷(2)和 (2 '）的混合物的重量比优选在3至0.1的范围内，更优选在2.5至0.1的范围内，特别优选在 2.0至0.1的范围内，其是生产本发明的凝胶较不昂贵的理由。
[0104] 用于本发明的方法的催化剂(3)可以是与迄今也已经在促进Si键合的氢在脂肪族 多重键上加成中使用的相同的催化剂。催化剂优选地是来自铂族金属的组的金属或来自铂 族金属的组的化合物或络合物。这种催化剂的实例是金属的和精细粉碎的铂，其可以存在 于载体如二氧化硅、氧化铝或活性碳上，铂的化合物或络合物，如铂卤化物，例如PtCU、 H2PtCl6 · 6H20、Na2PtCl4 · 4H20、铂-烯烃络合物、铂-醇络合物、铂烷氧化物络合物、铂-醚络 合物、铂-醛络合物、铂-酮络合物，包括由H 2PtCl · 6H20和环己酮形成的反应产物，铂-乙烯 基硅氧烷络合物如铂-1，3-二乙烯基-1，1，3，3-四甲基硅氧烷络合物(带有或没有可检测到 的非有机结合的卤素成分），双（γ-甲基吡啶）_二氯化铂、三亚甲基二吡啶二氯化铂、二环 戊二烯二氯化铂、（二甲亚砜)亚乙基二氯化铂（Π )、环辛二烯-二氯化铂、降冰片二烯二氯 化铂、γ -甲基吡啶二氯化铂、环戊二烯二氯化铂和四氯化铂与烯烃和伯胺或仲胺或伯胺以 及仲胺的反应产物，如溶解在1-辛烯中的四氯化铂与仲丁胺或铵-铂络合物的反应产物。优 选的氢化硅烷化催化剂是存在于适用于化妆品制剂的溶剂中的铂化合物。
[01 05 ]优选地以按重量计50ppm (按重量计每百万份/每份的重量）的量，特别优选按重量 计2至20ppm(在所有情况下计算为元素铂并基于不饱和有机聚硅氧烷树脂（l)、Si-H官能化 的有机聚硅氧烷(2)和(2'）的混合物以及稀释剂(4)的总重量)的量使用催化剂(3)。
[0106] 基于有机聚硅氧烷凝胶的总重量，本发明的有机聚硅氧烷凝胶优选地含有按重量 计1 %至98 %的稀释剂，优选按重量计50 %至95 %的稀释剂。
[0107] 不起反应的或相对不起反应的稀释剂是优选的。在本发明的上下文中，术语"不起 反应的"是相关于所讨论的交联反应和在其中使用的反应物来使用的。相对不起反应的稀 释剂相比交联反应中的反应物彼此之间，与交联反应的反应物的反应性小于十分之一。
[0108] 稀释剂的适合的实例包括环状和线性的有机聚硅氧烷、有机稀释剂和有机聚硅氧 烷与有机稀释剂的混合物。
[0109] 有机聚硅氧烷可以是单一的有机聚硅氧烷或有机聚硅氧烷的混合物。有机聚硅氧 烷可以带有烷基、芳基、烷芳基和芳烷基基团。这种有机聚硅氧烷可以通过举例的方式列举 为聚^甲基硅氧烷、聚^乙基硅氧烷、聚甲基乙基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷和聚^苯基娃 氧烷，但不限于此。
[0110] 另一种可能性是使用官能化的有机聚硅氧烷，例如丙烯酰胺官能化的硅氧烷液 体，丙烯酰官能化的硅氧烷液体、酰胺官能化的硅氧烷液体、氨基官能化的硅氧烷液体、甲 醇官能化的硅氧烷液体、羧基官能化的硅氧烷液体、氯代烷基官能化的硅氧烷液体、环氧基 官能化的硅氧烷液体、二醇官能化的硅氧烷液体、缩酮官能化的硅氧烷液体、巯基官能化的 硅氧烷液体、甲酯官能化的硅氧烷液体、全氟官能化的硅氧烷液体、和硅醇官能化的硅氧烷 液体。
[0111] 环状的聚二甲基硅氧烷可以通过举例的方式列举为六甲基环三硅氧烷、八甲基环 四硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷和十二甲基环六硅氧烷，但不限于此。
[0112] 优选地，有机聚硅氧烷是具有2至200个硅原子，优选地2至50个硅原子的聚二甲基 硅氧烷，给予特别优选的是在25°C下具有1.5至50mm 2/s的粘度的线性聚二甲基硅氧烷。
[0113] 使用的有机稀释剂可以是芳香族烃、醇、醛、酮、胺、酯、醚、烷基卤化物或芳族卤化 物。代表性实例是醇，如甲醇、乙醇、异丙醇、环己醇、苄醇、2-辛醇、乙二醇、丙二醇和丙三 醇;脂肪族经，如戊烧、环己烧、庚烧、涂料挥发油(paint benzine);烷基卤化物，如氯仿、四 氯化碳、全氯乙烯、氯乙烷和氯苯;芳香族烃，如苯、甲苯、苯乙烷和二甲苯;具有2至30个碳 原子的羧酸的酯，如乙酸乙酯、乙酸异丙酯、乙酰乙酸乙酯、乙酸戊酯、异丁酸异丁酯、乙酸 苄酯、棕榈酸异丙酯和十四烷酸异丙酯;醚，如乙醚、正丁醚、四氢呋喃和1，4_二氧六环;酮， 如丙酮、甲基乙基酮、环己酮、双丙酮醇、甲基戊基甲酮和二异丁酮;脂肪油，包括多不饱和 ω-3和ω-6脂肪酸，和它们的酯；植物油如花生、橄榄、棕榈、油菜、玉米粒、大豆和葵花油 等；以及天然和合成油或油溶性的固体，如各种单、二和三丙三醇酯、聚烷氧基化的植物油、 羊毛脂、卵磷脂等;矿物油烃和，如矿脂、矿物油、挥发油、石油醚。这些实施例用作说明并且 不应被认为是限制。
[0114] 还可以使用其他混合的有机稀释剂，如乙腈、硝基甲烷、二甲基甲酰胺、氧化丙烯、 磷酸三辛酯、丁内酯、呋喃甲醛、松油、松节油和间甲酚。
[0115] 适合的有机稀释剂也是挥发性的芳香物质，如薄荷油、留兰香油、薄荷醇、香草、肉 桂油、丁香油、月桂油、茴香油、桉叶油、百里香油、雪松油、肉豆蔻油、鼠尾草油、桂皮油、可 可、甘草汁，来自具有高果糖含量的玉米的淀粉糖糖浆，柑桔油如柠檬、柑橘、酸橙和葡萄 柚，水果香精如苹果、梨、桃、葡萄、草莓、覆盆子、樱桃、李子、菠萝和杏;和其他有用的芳香 物质包括醛和酯，如肉桂酸乙酯、肉桂醛、丁香酚甲酸酯、对甲基苯甲醚、乙醛、苯甲醛、茴香 醛、柠檬醛、橙花醛、癸醛、香草醛、对甲基苯甲醛、2，6-二甲基辛醛(2，6-dimethy loc tanal) 和2-乙基丁醛。
[0116] 部分的或全部有机稀释剂还可以包括一种或多种挥发性香料，如天然产品和芳香 油。一些代表性的天然产品和芳香油是琥珀、安息香、灵猫香(cibet)、丁香、雪松油、茉莉、 巴拉圭茶(mate)、含羞草、麝香、没药、鸢尾花、檀香油和香根草油；香味化学品如水杨酸戊 酯、戊基肉桂醛、乙酸苄酯、香茅醇、香豆素、香叶醇、乙酸异冰片酯、黄葵和乙酸松油酯，以 及各自典型的芳香油家族，如花束家族、东方家族、西普（chypre)家族、木材家族、柑桔家 族、独木舟家族、皮革家族、香料家族和药草家族。
[0117]有机稀释剂还可以包括具有4至30个碳原子脂肪族或脂环族烃，优选饱和烃。脂肪 族烃可以是直链或支链的，并且脂环族烃可以是未取代的环烃或脂肪族烃基取代的烃。适 合的烃的实例是正庚烷、正辛烷、异辛烷、正癸烷、异癸烷、正十二烷、异十二烷、环己烷、环 庚烷、环辛烷、甲基环已烷、二甲基环己烷、乙基环己烷、壬基环己烷等。该列举也是用作说 明并不应认为是限制。
[0118] 另外适合的有机稀释剂是油状的聚醚，如低分子量二醇的双(烷基)醚，和液体低 聚及聚合的聚氧亚烷基二醇，和烷基单及二醚以及它们的单和二烷基酯。优选地，聚氧亚烷 基二醇的主要部分是由具有多于两个碳原子的氧化烯，即氧化丙烯、氧化1，2_和2,3_丁烯、 四氢呋喃、氧杂环丁烷、氧化环已烯等的主要部分(>50mol%)产生的。
[0119] 优选的有机稀释剂具有0.5至200mm2/s(25°C)范围内的粘度，给予特别优选的是 具有50 °C至300 °C范围内的沸点的那些稀释剂。
[0120] 可以使用许多稀释剂的混合物，仅限制为其中在生产本发明的有机聚硅氧烷凝胶 之后不出现相分离的那些组成。
[0121]凝胶的生产是易于进行的。通常，加入除催化剂外的所有组分，逐渐搅拌混合物直 至不饱和有机聚硅氧烷树脂溶解，并且然后在持续搅拌的同时加入催化剂。可以将组合物 留在室温下或加热直至凝胶形成。优选地，将组合物加热至50°C和130°C之间，并且优选70 °C和120°C之间的温度，直至混合物凝胶化或固化。凝胶化优选地在十个小时内，更优选地 在三个小时内进行。获得适合用于化妆品制剂的有机聚硅氧烷凝胶。
[0122] 在特别优选的方法中，在凝胶生产的第一组成步骤中，首先将Si-H官能化的交联 剂(2)和(2'）的混合物与聚氧烷基化的末端不饱和的醇（lb)混合。随后在持续搅拌的同时 加入催化剂。将混合物优选地加热至50°C和130°C之间，更优选70°C和120°C之间的温度，并 在此温度下搅拌1至480分钟，优选1至240，更优选5至60分钟。此后，在凝胶生产的第二组成 步骤中，在搅拌的同时加入不饱和的有机聚硅氧烷树脂（la)并继续搅拌直至混合物凝胶化 或固化。凝胶化优选地在十个小时内，更优选在三个小时内进行。获得适合用于化妆品制剂 的有机聚硅氧烷凝胶。
[0123] 在替代的特别优选的方法中，在凝胶生产的第一组成步骤中，将两种Si-H官能化 的交联剂中的仅一种与聚氧烷基化的末端不饱和的醇（lb)混合。在凝胶生产的第二组成步 骤中，在添加不饱和有机聚硅氧烷树脂（la)之前、过程中或之后添加第二Si-H官能化的交 联剂。
[0124] 在可选的第二工序中，使用标准的高剪切混合技术均化在第一工序中获得的本发 明的有机聚硅氧烷凝胶，直至稠度是乳状的。这可以通过强烈混合和在转子-定子搅拌装 置、胶体研磨器、高压均化器、微通道(microchannel)、膜、喷射嘴等中，或借助超声波分散 来实施。均化设备和方法在，例如乌尔曼化学工业百科全书(Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry)，CD_R0M edition 2003，Wiley_VCH Verlag，在标题"Emulsions" 下描述。
[0125] 在可选的第三工序中，在第一或可选的第二工序之后将进一步的量的稀释剂加入 获得的有机聚硅氧烷凝胶。这使得可以，由在第一工序中获得的"基底凝胶"继续生产多种 不同的凝胶，其在稠度和它们的性能状况方面在较宽范围内变化。此处可以使用与已经在 第一工序中使用的相同的稀释剂，或包括先前在本文中描述为稀释剂的那些的第二稀释 剂。可替换地，也可以添加任何期望的先前在本文中描述的稀释剂的混合物和/或用于个人 护理或保健的活性成分，或用于个人护理或保健的活性成分与一种或多种在本文中描述的 稀释剂的混合物，条件是不发生相分离。
[0126] 在本上下文中的"用于个人护理或保健的活性成分"是指本领域技术人员已知作 为个人护理制剂的添加剂的任何化合物或化合物的混合物，并且通常添加其以处理头发或 皮肤，以得到化妆的和/或感官的益处，本领域技术人员已知的为得到药用或医疗益处的任 何化合物或化合物的混合物;用其实现药理学疗效或疾病的诊断、医治、缓和、治疗或预防， 或为影响人类或动物体的结构或任何功能的任何化合物；以及可以在药剂产品的生产中经 受化学变化，并且可以以修改的形式存在与药剂中，以引起指定的疗效或指定的效果的任 何化合物。因此，"药用个人护理或保健的活性成分"包含总体上由美国卫生与人类服务部 食品与药品管理局的联邦条例规程的标题21，章节I，部分200-299和部分300-499定义的活 性成分或活性药剂组分，但不限于此。
[0127] 用于个人护理或保健的活性成分优选地选自油溶性和脂溶性的维生素，油溶性的 药剂的组，给予特别优选的是祛痘剂、抗菌剂、杀真菌剂、炎症抑制剂、头皮肩控制剂、镇静 剂、瘙痒减轻剂、皮肤炎症抑制剂和通常认为是隔离膜和油溶性的UV吸收剂的药剂。
[0128] 用于根据本发明的方法的第3步的有用的活性组分包括脂溶性和油溶性的维生 素。有用的油溶性维生素包括但不限于:维生素 Αι、视黄醇、视黄醇的C2至C18酯、维生素 E、生 育酚、维生素 E的酯和它们的混合物。视黄醇包括反式视黄醇、13-顺式-视黄醇、11-顺式-视 黄醇、9-顺式-视黄醇和3,4-二脱氢-视黄醇。油溶性维生素可以以0.01至50重量百分数的 量用于根据本发明的组合物中。
[0129] 应当注意的是视黄醇是由化妆品、化妆用具和香料协会(CTFA)，Washington DC授 予的对于维生素 A的国际命名法化妆品成分名称（INCI)。其他包括在本文中的适合的维生 素和所讨论的维生素的INCI名称为乙酸视黄酯、棕榈酸视黄酯、丙酸视黄酯、α生育酚、托克 索伦(T0C0PHERS0LAN)、生育酚乙酸酯、生育酚亚油酸酯、生育酚烟酸酯和生育酚琥珀酸酯。 [0130] 在本文中适用的可商购的产品的一些实例为维生素 Α乙酸酯，Fluka Chemie AG， Buchs，Switzerland;CIOVI_OX T-50,来自Henkel Corporation，La Grange，Illinois的维 生素 E产品；CI0VI-0X T-70,另一种来自Henkel Corporation，La Grange，Illinois的维生 素 E产品；以及维生素 E乙酸酯，来自Roche Vitamins&Fine Chemicals，Nutley，New Jersey 的产品。
[0131] 可以作为活性组分加入根据本发明的第三工序的一些适合的油溶性药剂的代表 性实例为氯压定(clonidine)、东莨菪碱、普萘洛尔(心得安，propranolol)、雌二醇、盐酸去 甲麻黄碱、乌巴因、阿托品、氟哌啶醇、异山梨醇、硝酸甘油、布洛芬、泛醌、吲哚美辛、前列腺 素、萘普生、舒喘灵(salbutamol)、胍那节、拉贝洛尔（labetalol)、非尼拉敏、美曲磷酯和类 固醇。
[0132] 类似地，为了本发明的目的作为药剂包含在本文中的是祛痘剂如过氧化苯甲酰、 三氯生和维生素 A酸;抗菌剂如洗必泰葡萄糖酸酯;杀真菌剂如硝酸咪康唑；炎症抑制剂如 水杨酸;类固醇药剂;非留族炎症抑制剂如双氯芬酸(diclofenac);头皮肩控制剂如丙酸氯 倍他索和类视黄醇，镇静剂如利多卡因；瘙痒减轻剂如聚多卡醇;皮肤炎症抑制剂如泼尼松 龙，以及通常被认为是隔离膜的药剂。
[0133] 可以作为活性组分加入根据本发明的第三工序的油溶性UV吸收剂的代表性实例 是1-(4-甲基苯基)-3-(4-叔丁基苯基）丙烷-1，3-二酮（INCI: 丁基甲氧基二苯甲酰甲烷）、 2-乙基己基(2E)-3-(4-甲基苯基)丙-2-烯酸酯（INCI:辛基甲氧基肉桂酸酯）、4_羟基-2-甲 氧基-5-(氧代苯基甲基)苯磺酸（INCI:二苯甲酮-4)、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸钠 盐（INCI:二苯甲酮-5)和2-乙基己基-2-羟基苯酸酯（INCI:水杨酸乙基己基酯）。
[0134] 优选地，在第四工序中，使用标准的高剪切混合技术均化在第一工序或可选的第 二或可选的第三工序之后获得的本发明的有机聚硅氧烷凝胶，直至稠度是乳状的。适用于 该目的的技术是如上所述的。当已经在可选的第三工序中加入另外量的稀释剂时，将其在 第四工序中均匀地分布在凝胶中。凝胶溶胀且其柔软度改变。
[0135] 应理解相关于凝胶的"乳状"是指可以剪切起始凝胶直至稠度是乳状的。根据其性 质，得到的乳状凝胶可以是可浇注的或相对刚性的。特征"乳状"区分了这些剪切的凝胶(其 可以是透明的或不透明的）与直接通过活性组分的凝胶化生产的凝胶。
[0136] 应理解在本发明的上下文中的"存储稳定"是指形成的有机聚硅氧烷凝胶在在室 温下存储3个月内，特别优选地6个月内不分为两个或多个相，并且凝胶的柔软度在该期间 内不显著地变化。
[0137] 当将极性或亲水性溶剂如水或丙三醇混合入本发明的亲水改性的凝胶中时，溶剂 首先吸收入凝胶中以形成单相的均匀混合物，并且当使用丙三醇时获得稳固的乳膏，或当 使用水时获得明胶状的物质。如果超过极性或亲水性溶剂的特定量，则获得由白色乳膏和 清液组成的双相混合物，意味着凝胶"饱和"并超过了极性或亲水性溶剂的特定量并且不会 吸收任何进一步的量的适当的极性或亲水性溶剂。
[0138] 在这方面，本发明的凝胶不同于稀释稳定(意指可以加入任意期望的量的稀释剂， 形成较低粘度的"乳(milk)"）的乳剂(emulsion)。因此本发明的凝胶也不同与所谓的"自乳 化弹性体凝胶"。
[0139] 本发明的有机聚硅氧烷凝胶的显著的优势是它们与极性或亲水性有机物质，例如 丙三醇，并且甚至是水的改善的相容性。如果如此，这些重要的化妆品成分仅以非常小的量 与常规的有机聚硅氧烷凝胶互溶。本发明的有机聚硅氧烷凝胶在保持粘性凝胶的结构以及 单相的均匀混合物的形成的情况下，能够吸收极其极性的物质如水或丙三醇。
[0140]借助于它们与极性和亲水性有机物质并且甚至是水的改善的相容性，本发明的有 机聚硅氧烷凝胶即使在基于水或醇的制剂中也具有增稠效应，并且赋予这种制剂优选的丝 滑皮肤感受。
[0141 ]因此本发明提供单相的均匀混合物，包含
[0142] (a)具有聚醚残基的发明的有机聚硅氧烷以及
[0143] (b)极性或亲水性溶剂。
[0144] 极性或亲水性溶剂的实例是水、丙三醇、乙二醇、二乙二醇、丙二醇和它们的混合 物，给予特别优选的是水和丙三醇。
[0145] 本发明的有机聚硅氧烷凝胶可以在所有情况下基于有机聚硅氧烷凝胶的总重量， 以优选按重量计至少5%，更优选按重量计至少10%，并且优选按重量计最多400%，更优选 按重量计最多200%的量吸水。
[0146] 它们可以在所有情况下基于有机聚硅氧烷凝胶的总重量，以优选按重量计至少 20%，更优选按重量计至少25%，并且优选按重量计最多600%，更优选按重量计最多300% 的量吸收乙二醇。
[0147] 本领域技术人员应理解，由于有机聚硅氧烷凝胶的三维网络结构，因此稀释剂的 吸收能力通常是有限的，并且其可以依赖网络结构和组成变化。如果已经超过对稀释剂的 吸收容量，则会出现凝胶相之外的稀释剂相的形成。在本发明的有机聚硅氧烷凝胶的情况 下，总体倾向示出，当用具有聚氧烷基化的末端不饱和的醇（lb)的取代水平越高时，在类似 的凝胶制剂中对亲水物质的吸收容量越高。这展示了根据应用的需求情况控制和优化本发 明的有机聚硅氧烷凝胶的亲水性的可能性。
[0148] 优选地加入本发明的有机聚硅氧烷凝胶中的是氢化硅烷化催化剂毒物或SiH猝灭 剂，其终止由于发生在硅酮弹性体中的残余的交联氢化硅烷化反应引起的后固化。适用于 终止后固化的氢化硅烷化催化剂毒物或SiH猝灭剂的实例是有机硫化合物。另外的适合的 化合物在US 6，200，581中提及。优选的氣化硅烷化催化剂毒物是疏基烷基-有机聚硅氧烷， 给予特别优选的是巯基丙基官能化的倍半硅氧烷或巯基丙基官能化的聚有机硅氧烷，其优 选地以200至1 .Omol，优选50至1.5mol，特别优选20至2.0mol的氢硫基/摩尔钼原子的量使 用。可以按期望在提及的一个或多个工序中实施氢化硅烷化催化剂毒物或SiH猝灭剂的添 加。
[0149] 本发明的有机聚硅氧烷凝胶特别优选地适用于化妆品应用，并且因此优选地用于 化妆品组合物中。然而，它们也适用于其他应用，例如用于医学和工业应用。
[0150] 有机聚硅氧烷凝胶在个人护理产品中是特别有价值的。它们可以柔和地散布在皮 肤上并且因此可以单独或与其他个人护理产品组分混合使用，以形成多种个人护理产品。
[0151] 个人护理产品组分的实例是动物或植物来源的酯、蜡、油和脂肪，脂肪醇、脂肪酸、 脂肪酸的烷基酯、烃和烃蜡、水、有机溶剂、芳香剂、表面活性剂、油溶性维生素、水溶性维生 素、油溶性药剂、水溶性药剂、UV吸收剂、活性药物化合物及其他。
[0152] 更具体地，本发明的有机聚硅氧烷凝胶适用于防汗剂和除臭剂，因为它们留下干 燥的感觉并且不会在蒸发过程中冷却皮肤。它们是可滑动的并且改善了护肤霜、皮肤护理 液、保湿剂、面部处理，例如粉刺或皱纹消除剂、身体和面部清洁剂、浴用油、芳香剂、古龙 水、香袋、防晒剂、须前和须后水、液体皂、剃须皂和剃须泡沫的性能。它们可以用于洗发水、 护发素、发胶、摩丝、烫发组合物、除毛剂和去角质剂中，以改善光泽和干燥顺滑度并提供调 节的益处。
[0153] 在化妆品中，它们起化妆(makeup)、彩妆、粉底、口红、唇膏、润唇膏、眼线膏、睫毛 膏、除脂剂和除彩妆剂中的颜料的分散剂的作用。它们适合作为本文中提及的油溶性活性 组分，举例来说，例如维生素、化妆品和UV吸收剂的给予系统。当它们用于棒、凝胶、乳液、乳 膏、滚涂时，弹性体赋予干燥、丝滑的感觉。当结合入化妆品和其他皮肤护理产品中时，弹性 体赋予消光效果。
[0154]此外，有机聚硅氧烷凝胶展现出多种有利的性能，例如透明、储存稳定性和生产的 简单性。因此，它们具有宽范围的应用，特别是在防汗剂、除臭剂、皮肤护理产品中，在芳香 剂中作为载体以及用于护发素，例如发油(hair balm)或发膜护发素。
[0155]有机聚硅氧烷凝胶具有个人护理部分之外的用途，包括其作为填料或电缆的隔热 材料、用于土壤加固的隔土层或隔水层，或作为用于电子工业中的组件的环氧材料的替代 的用途。它们同样适合作为交联的硅酮橡胶颗粒的载体。在这些应用中，它们（i)使得简单 地将颗粒引入这种硅酮相或有机相，如密封剂、涂料、涂层、油脂、粘合剂、消泡剂和铸塑树 脂化合物中，（ii)提供了这种相(处于它们的纯态或它们的终态）的改性的流变、物理或能 量吸收性能。
[0156] 此外，有机聚硅氧烷凝胶能够起用于药物、杀菌剂、除草剂、杀虫剂和其他生物活 性物质的载体的作用。
[0157] 此外，将该组分作为添加剂用于无纺纤维素类载体基质或无纺合成载体基质，其 用于湿擦拭纸巾如湿巾、湿纸巾和湿手巾，其通常为个人卫生和家庭清洁目的销售。
[0158] 本发明的有机聚硅氧烷凝胶可以用作载体，用于挥发性活性有机物质受控地和容 易调节地释放入自由大气中（当它们与之混合时）。挥发物质可以具体地是芳香剂或杀虫剂 或驱散昆虫的物质。
[0159] 在该用途中，本发明的有机聚硅氧烷凝胶获得广泛使用，例如在纤维、纺织品和由 棉花或合成纤维制成的材料，编织品，手巾，包括纸巾、厕纸或擦拭纸，如餐巾或厨房卷纸， 或非编织品的改性中，用于持久受控的芳香或昆虫驱除。本发明的有机聚硅氧烷凝胶和挥 发性活性有机物质的混合物也可以在洗衣机和洗衣干燥机中直接应用于材料和纺织品使 得或作为洗涤组分和织物软化剂的添加。
[0160] 本发明的有机聚硅氧烷凝胶作为载体用于挥发性活性有机物质的受控的和容易 调节的释放的用途特别是在上述的化妆品应用中获得使用，其中它们通过，例如以受控的 方式释放芳香剂，可以产生除上述效果以外的效果。本发明的有机聚硅氧烷凝胶还可以用 于驱虫剂制剂，其中它们释放驱散昆虫的杀虫剂或物质。这种产品可以，例如直接施加于皮 肤或衣物。
[0161] 在另外的应用中，本发明的有机聚硅氧烷凝胶与挥发性活性有机物质的混合物可 以在密闭空间中，例如在居住空间、办公室、浴室或机动车辆如公共汽车和轿车中用于受控 的芳香或昆虫驱除。
【具体实施方式】
[0162] 凝胶制剂，一般方法(A和B)
[0163] 根据方法A，首先生产"基底凝胶"，在凝胶化之后通过添加进一步的量的稀释剂将 其稀释。方法B与方法A不同基本在于在开始时加入全部量的稀释剂。不发生随后对获得的 凝胶的稀释。
[0164] 在一个步骤H1或两个连续步骤H1和H2中进行氢化硅烷化。
[0165] 方法 A:
[0166] 将2000ml的玻璃反应容器配备具有相连的氮气入口的冷凝器、加热罩、锚式搅拌 器和温度调节器。在反应开始之前，将反应容器用氮气吹扫5分钟。加入适量的稀释剂、用于 工序H1的含有Si-H的交联剂和聚氧乙烯化的烯丙醇。随后，加入5ppm的氢化硅烷化催化剂 并在约200rpm的搅拌器速度下将反应混合物加热至95°C持续lh。然后加入可选的用于工序 H2的含有Si-H的交联剂并且然后加入不饱和有机聚硅氧烷树脂，并搅拌混合物直至树脂完 全溶解。加入5ppm的氢化硅烷化催化剂并在95 °C下以约200rpm的搅拌器速度搅拌反应混合 物2.5小时。随后，移开加热罩并将混合物在降低的搅拌器速度下（约50rpm)冷却至室温并 加入催化剂毒物。在倾斜的同时用ULTRA-TiwTax_T 50以eooorpm将获得的凝胶均化一 分钟。获得"基底凝胶"，其可以具有乳状至固体或脆性的稠度并且适合用于化妆品产品。
[0167] 对于稀释，加入期望的量的稀释剂并用锚式搅拌器以50rpm搅拌混合物直至稀释 剂完全被凝胶吸收（约10分钟）。随后，在倾斜的同时用ULTRA-Tun'ax_?T 50以6000rpm 将混合物再次均化一分钟。用这种方法，获得具有非常顺滑的稠度的储存稳定，乳状，透明、 半透明或不透明的，适合用于化妆品产品的凝胶。
[0168] 方法 B:
[0169] 将2000ml的玻璃反应容器配备具有相连的氮气入口的冷凝器、加热罩、锚式搅拌 器和温度调节器。在反应开始之前，将反应容器用氮气吹扫5分钟。加入稀释剂、用于工序H1 的含有Si-H的交联剂和聚氧乙烯化的烯丙醇。随后，加入5ppm的氢化硅烷化催化剂并在约 200rpm的搅拌器速度下将反应混合物加热至95°C持续lh。然后加入可选的用于工序H2的含 有Si-H的交联剂并且然后加入不饱和有机聚硅氧烷树脂，并搅拌混合物直至树脂完全溶 解。加入5ppm的氢化硅烷化催化剂并在95 °C下以约200rpm的搅拌器速度搅拌反应混合物 2.5小时。随后，移开加热罩并将混合物在降低的搅拌器速度下（约50rpm)冷却至室温并加 入催化剂毒物。在倾斜的同时用ULTRA-Turrax_?T 50以6000rpm将获得的凝胶均化2分 钟。用这种方法，获得具有非常顺滑的稠度的储存稳定，乳状，透明、半透明或不透明的，适 合用于化妆品产品的凝胶。
[0170] 分析方法：
[0171] 根据DIN EN ISO 3219在Ι/s的剪切率和25°C下测定有机聚硅氧烷凝胶的粘度。
[0172] 根据DIN 53019在25°C下在线性范围内测定有机聚硅氧烷，如含有Si-H的交联剂、 有机聚硅氧烷树脂和聚二甲基硅氧烷的粘度。
[0173] 根据DIN 53241-1，通过根据Wijs的方法测定碘值。
[0174] 根据ISO 16014-1和ISO 16014-3进行凝胶渗透色谱法以测定重均分子量Mw。
[0175] 实施例1-8和比较例C1-C9:
[0176] 根据方法A和B，生产一系列的凝胶体。在实施例和比较例中使用的Si-H官能化的 交联剂的性能在表1中示出。交联剂1和2 (表1)在步骤H1中加入;交联剂3 (表1)在步骤H2中 加入。使用的物质、其量和生产的凝胶的性能在下表2至4中示出。
[0177] 表1-用于实施例1-8和比较例C1-C9的含有Si-H的交联剂的性能：
[0179]实施例1-5是其中具有非常低含量的Si-H基团的交联剂与另外的具有更高含量的 Si-H基团的交联剂结合使用的发明的凝胶的实例。选择的稀释剂是非挥发性的线性聚二甲 基硅氧烷(25°C下5mm2/s)。获得储存稳定的乳状凝胶，其适合用于化妆品制剂并且可以吸 收大量的亲水性液体。比较例C1和C2示出了与实施例1-5中使用的相同的稀释剂中的凝胶。 然而，比较例C1仅含有如EP 1132430A1中公开的具有非常高含量的Si-H基团的交联剂。比 较例C2含有与按重量计20%的较低官能度的交联剂结合的具有非常高含量的Si键合的氢 的交联剂。在两种情况下，获得储存不稳定并且分为两相的软凝胶。比较例C3仅使用具有非 常低含量的Si-H基团的交联剂，并且没有额外地使用本发明的化合物（lb)，即不用聚氧乙 烯化的末端不饱和的醇来生产。这种凝胶在WO 2013/156390A1中公开。虽然该凝胶具有非 常丝滑的皮肤感受，但其不能吸收水或丙三醇，如由比较例C10(表5)和C12(表7)示出的。比 较例C4和C5与C3类似，仅使用具有非常低含量的Si-H基团的交联剂，但是使用聚氧乙烯化 的烯丙醇来生产。形成感觉不期望的油腻，并且不适用于化妆品产品的凝胶。
[0180] 表2-弹性体凝胶配料：
[0185] 'VACKER-BELSIIiDDM 5可以获得自Wacker Chemie AG;25°C下的粘度；
[0186] 2 比率 M/MVi/Q = 7.6/l/11.4，Mn=2570，Mw=5440,碘值=18;
[0187] 3Polyglycol A500:n =约 10;可获得自Clariant;
[0188] 4具有3-巯基丙基基团的聚硅氧烷，25°C下的粘度190mm2/s，硫醇含量按重量计 0.29% ；
[0189] 5可以获得自Wacker Chemie AG的WACKER?CATALYST 0L
[0190] 6基于有机聚硅氧烷凝胶的总重量；
[0191] 表3-弹性体凝胶配料：
[0196] 'WACKER-BELSiL?丨川 5可以获得自Wacker Chemie AG;25°C下的粘度；
[0197] 2比率 M/MVi/Q = 7 · 6/1/11 · 4，Mn= 2570，MW=5440，碘值=18;
[0198] 3Polyglycol A 500:n =约 10;可获得自Clariant;
[0199] 4具有3-巯基丙基基团的聚硅氧烷，25°C下的粘度190mm2/s，硫醇含量按重量计 0.29% ；
[0200] 5可以获得自 Wacker Chemie AG的 WACKER?CATALYST 0L
[0201 ] 6基于有机聚硅氧烷凝胶的总重量；
[0202] 实施例6-8是其中具有非常低含量的Si-H基团的交联剂与另外的具有更高含量的 Si-H基团的交联剂结合使用的凝胶的实例。选择的稀释剂是挥发性的线性聚二甲基硅氧烷 (25°C下2mm2/s)。获得储存稳定的乳状凝胶，其适合用于化妆品制剂并且可以吸收大量的 亲水性液体。
[0203] 比较例C6和C7示出了与实施例6-8中使用的相同的稀释剂中的凝胶。然而，比较例 C6仅含有如EP 1132430A1中公开的具有很高含量的Si-H基团的交联剂。比较例C7含有与按 重量计20%的较低官能度的交联剂结合的具有非常高含量的Si键合的氢的交联剂。在两种 情况下，获得具有油腻感觉的低粘度的流动凝胶，其不适用于描述的应用。两种凝胶均不是 储存稳定的并且分为两相。比较例C8仅使用具有非常低含量的Si-H基团的交联剂并且没有 额外地使用本发明的化合物（lb)，即不用聚氧乙烯化的末端不饱和的醇来生产。这种凝胶 在WO 2013/156390A1中公开。该凝胶是乳状，储存稳定并且透明的，并且具有非常丝滑的皮 肤感受，但是不能吸收水或丙三醇，如由比较例Cl 1 (表6)和C13 (表8)示出的。
[0204]与C8类似地，仅使用具有非常低含量的Si-H基团，但是使用聚氧乙烯化的烯丙醇 来生产比较例C9。形成具有显著的油腻感觉，并且不适用于化妆品产品的凝胶。
[0205] 表4-弹性体凝胶配料：
[0210] ipSFIcSt纯硅酮液体十二烷基五硅氧烷可以获得自CLEARCO PRODUCTS C0.INC.，1].5.厶;25°(：下的粘度；
[0211] 2比率 M/MVi/Q = 7 · 6/1/11 · 4，Mn= 2570，MW=5440，碘值=18;
[0212] 3Polyglycol A 500:n =约 10;可获得自Clariant;
[0213] 4具有3-巯基丙基基团的聚硅氧烷，25°C下的粘度190mm2/s，硫醇含量按重量计 0.29% ；
[0214] 5可以获得自Wacker Chemie AG的WACKER?CATALYST 0L;
[0215] 6基于有机聚硅氧烷凝胶的总重量；
[0216] 实施例12-16和比较例C10-C11:含有水的混合物
[0217] 使用根据实施例1、3、4、6和7的发明的有机聚硅氧烷凝胶，以及来自比较例C3和C8 的凝胶生产含有水的混合物。为了该目的，将可变量的水加入凝胶。通过在lOOOrpm和室温 下使用U丨t ra- T u rraxκ混合器的剪切将水部分引入。组分和结果在表5和6中列出。
[021 S]实施例12至16示出了本发明的有机聚硅氧烷凝胶与水的均勾、稳定、乳状、白色的 混合物。不用本发明的化合物（lb)，即不使用聚氧乙烯化的烯丙醇来生产来自比较例C3和 C8的乳状有机聚硅氧烷凝胶。它们不吸收任何的水并分为两相，清晰水相和清晰凝胶相(比 较例C10和C11)。
[0219] 表5-含水混合物：
[0221] 按重量计的水基于有机聚硅氧烷凝胶的总重量。
[0222] 表6-含水混合物：
[0223]
[0224] 按重量计的水基于有机聚硅氧烷凝胶的总重量。
[0225] 实施例17-20与比较例C12和C13:含有丙三醇的混合物
[0226] 使用根据实施例1、3、4和7的发明的有机聚硅氧烷凝胶，以及来自比较例C3和08的 凝胶生产含有丙三醇的混合物。为了该目的，将可变量的丙三醇加入凝胶。通过在lOOOrpm 和室温下使用UltmTumix^混合器的剪切将丙三醇部分引入。组分和结果在表7和8中列 出。
[0227] 实施例17-20示出了本发明的有机聚硅氧烷凝胶与丙三醇的单相、均匀、稳定、乳 状、白色的混合物。比较例C3和C8是不用本发明的化合物（lb)，即不使用聚氧乙烯化的烯丙 醇来生产的乳状有机聚硅氧烷凝胶。它们不与丙三醇混合并且它们分为两个清晰的相（比 较例C12和C13)。
[0228] 表7-与丙三醇的混合物：
[0229]
[0230] 按重量计的丙三醇基于有机聚硅氧烷凝胶的总重量。
[0231 ]表8-与丙三醇的混合物：
[0233] 按重量计的丙三醇基于有机聚硅氧烷凝胶的总重量。
[0234] 本发明的有机聚硅氧烷凝胶优异地适用于生产不同的化妆品产品：
[0235] 实施例21:发膜护发素
[0236] 根据以下方法使用实施例3生产发膜护发素(份在下文中应理解为是指重量份）：
[0237] 在搅拌的同时向初始进料的水中加入1.5份的羟乙基纤维素。随后，溶解1份的 PEG-40氢化蓖麻油并加入2份的实施例3。将该混合物加热多至75°C。在加热过程中，加入 1.5份的十六醇，3份的十八醇、1份的硬脂酰胺丙基二甲胺、3份的山嵛基三甲基氯化铵、2份 的甘油和1份的希蒙得木(Simmondsia Chinensis)(荷荷巴（Jojoba))籽油。搅拌混合物直 至达到75°C且成分处于溶解的形式。然后将混合物冷却。在40°C下加入0.2份的柠檬酸、1份 的乙基己基甲氧基肉桂酸酯，0.1份的葡萄(Vitis Vinifera)(葡萄(Grape))籽油和0.1份 的泛醇。随后，用0.1份的甲基氯代异噻唑啉酮，甲基异噻唑啉酮来保存混合物。将配料用搅 拌均化5分钟。
[0238] 表9-发膜护发素的组分
[0239]
[0240] 原料可获得自以下制造商：
[0241] 1}BASF AG
[0242] 2)Ashland Inc ·
[0243] 3)Merck KGaA
[0244] 4)Clariant GmbH
[0245] 5)Bernd Kraft GmbH
[0246] 6)Qroda GmbH
[0247] 7)Desert Whale Jojoba Co.,Inc.
[0248] 8)Merck_Schuchardt
[0249] 9) Sigma
[0250] 10)Ashland Inc.
[0251] n)Henry Lamotte GmbH
[0252] 12)BASF AG
[0253] 13)Rohm and Haas Company，Inc.
[0254] 实施例22:发油
[0255] 根据以下方法使用实施例3生产发油：
[0256] 向初始进料的0.6份的氨甲基丙醇中加入10份的BEL:SIL?P 1101。在搅拌的同 时加入27.5份的水和0.4份的PEG-40氢化蓖麻油。随后，加入2份的实施例3。
[0257] 在第二容器中初始装填11份的水并在搅拌的同时溶解0.1份的EDTA二钠。然后加 入3份的甘油和Ο . 5份的法尼醇、芳樟醇。将此混合物在搅拌的同时加入第一容器中的混合 物。
[0258]在第三容器中初始装填43.8份的水并溶解0.7份的丙烯酸酯/C1Q-3Q烷基丙烯酸酯 交联聚合物。然后加入0.1份的甲基氯代异噻唑啉酮，甲基异噻唑啉酮和0.3份的芳香剂。将 此混合物在搅拌的同时加入第一容器中。
[0259] 表10-发油的组分
[0260]
[0261] 原料可获得自以下制造商：
[0262] 1：lAngus Chemical Company
[0263] 2)BASF AG
[0264] 3)Bernd Kraft GmbH
[0265] 4)Induchem AG
[0266] 5)Dow Chemical USA
[0267] 6)BF Goodrich Performance Materials
[0268] 7)Rohm and Haas Company,Inc.
[0269] 实施例23:滋养晚霜
[0270] 通过以下方法使用实施例3生产滋养晚霜：
[0271] 分别称出A和B相并加热至75°C。将A相加入B相并用Ultra Turrax T 25basic以 15000转每分钟均化10分钟。
[0272]在用磁搅拌器以350rpm搅拌的同时使乳剂达到室温。在此期间，在温度达到低于 40 °C之后，将C相的物质加入并搅拌。
[0273]作为最后的组分，首先将实施例3用抹刀搅拌入乳剂中。此后，将混合物用Ultra Turrax以11000转/分再次均化3分钟。
[0274]表11-滋养晚霜的组分
[0275]
[0276] 实施例24:丝滑液体粉底（satin liquid foundation)SPF 10
[0277] 通过以下方法使用实施例3生产丝滑液体粉底SPF 10:
[0278] 称出A相的油并搅拌。将树脂用磁搅拌器以350rpm搅拌直至其溶解。将B相的材料 称入A相并在搅拌的同时加热至75°C。将水相D在搅拌的同时加热至75°C。将C相的颜料与组 分用抹刀混合并且然后在搅拌的同时加入D相。将混合物保持在75°C。
[0279] 在更大的烧杯中用Ultra Turrax T 25basic以15000转/分将C+D相与A+B相均化 10分钟。在此期间，确保颜料的均匀分布。
[0280] 在用磁搅拌器以350rpm搅拌的同时使乳剂达到室温。在此期间，在温度达到低于 40 °C之后，将E相的材料加入并搅拌。
[0281] 作为最后的组分，首先将实施例3用抹刀搅拌入乳剂中。此后，将混合物用Ultra Turrax以11000转/分再次均化3分钟。
[0282] 表12-丝滑液体粉底SPF 10的组分
[0284] 实施例25:无水防晒凝胶（sun gel)SPF 20
[0285] 通过以下方法使用实施例3生产无水防晒凝胶SPF 20制剂：
[0286] 将A相用磁搅拌器以350rpm搅拌10分钟并加热至75°C直至所有的组分熔融。将B相 与A相均化同时在用溶解器以2000转/分搅拌15分钟。
[0287] 将配料在用溶解器搅拌的同时冷却至室温。在此期间，在温度达到低于40°C之后， 将C相的材料加入并以1000转/分搅拌。
[0288] 表13-无水防晒凝胶SPF 20的组分
[0290] 实施例26:热带夏日乳霜（tropical summer butter)
[0291] 通过以下方法使用实施例3生产热带夏日乳霜：
[0292] 在大烧杯中混合水和丙二醇以制备A相。此后，在用磁搅拌器搅拌的同时逐渐加入 黄原胶并将混合物加热至80-85Γ。将B相的组分在烧杯中用磁搅拌器混合并加热至80-85 °C。将B相逐渐加入A相并用Ultra Turrax T 25basic以13000rpm均化10分钟。
[0293] 在用磁搅拌器以350rpm缓慢搅拌的同时将配料冷却至室温。在此期间，在温度达 到低于40°C之后，连续加入C相的材料。将实施例3作为最后的组分加入。此后，用Ultra Turrax T 25basic以llOOOrpm均化混合物3分钟。
[0294] 表14-热带夏日乳霜的组分
[0295]

[0297] 实施例27: BB霜
[0298] 通过以下方法使用实施例3生产BB霜：
[0299] 将A相的油质组分用磁搅拌器以350rpm混合。然后，首先加入BELSIL_?TMS 803 并持续搅拌直至溶解完成。随后加入A相的剩余组分。此后加入B相的组分并将混合物加热 至75°C。将C相的组分单独混合，加热至75°C并逐渐加入AB相。此后，将混合物用Ultra Turrax T 25basicl3以15000rpm均化。在用磁搅拌器以350rpm搅拌的同时使混合物冷却至 室温。在此期间，在温度达到低于40 °C时，连续加入D相的材料。将实施例3作为最后的组分 加入。此后，用Ultra Turrax T 25basic以llOOOrpm均化混合物3分钟。
[0300] 表15-BB霜的组分
[0301]

[0303] 实施例28-32和比较例C14:含有实施例2、3、5、6和8,以及比较例C9的皮肤护理液
[0304] 通过以下方法使用实施例2、3、5、6或8，或比较例C9来生产各种皮肤护理液：
[0305]在搅拌的同时将A相加热至75°C。在搅拌的同时将B相加热至50°C。使黄原胶逐渐 流入B相中。此后剧烈搅拌B相直至该相均匀并进一步加热至75°C。将A相逐渐加入B相，同时 用Ultra Turrax T 25basic以13rpm实施均化。将乳剂冷却至室温并搅拌入C相的成分。将C 相的弹性体凝胶用Ultra Turrax T 25basic以llOOOrpm在3分钟中结合入完成的混合物 中。
[0306]表16-皮肤护理液的组分
[0307]
[0308] 有机聚硅氧烷凝胶通过改善产品在皮肤上的分散性并赋予产品丝滑的感觉来在 化妆品应用中产生感官上的优势。已经发现为了该目的的特别有利的粘度在25 °C下75000-120000mPa · s的范围内。通过5个训练过的受试者的组评估感官性能。
[0309] 实施例40:感官评估
[0310]在所有情况下，小组成员将0.05g的产品在20cm2的圆形区域上施加于清洁的小臂 上，并且将有机聚硅氧烷凝胶或由其生产的皮肤护理液在它们的分散性方面相对彼此比 较。用食指或中指和2转/秒的转速进行施加。总共进行30次旋转。在60秒的等待时间后，将 有机聚硅氧烷凝胶的残余根据它们的各种标准，例如丝滑度、油腻度、总体感受相对彼此比 较。
[0311]由于可比性的原因，仅将含有相同的稀释剂的有机聚硅氧烷凝胶或由其生产的皮 肤护理液彼此比较。
[0312]在来自比较例C1、C2、C6和C7的非发明的有机聚硅氧烷凝胶的检验中，发现这些材 料不能以常规方式经受测试，因为没有形成稳固的凝胶，并且材料由于其适合的流动性质 在施加于皮肤之后自动地流走。这些有机聚硅氧烷凝胶是使用具有很高含量的Si-H基团的 交联剂或使用具有很高含量的Si键合的氢的交联剂与按重量计20 %的较低官能度的交联 剂的结合的混合物生产的。因此不可能根据上述标准详细地评估比较例。总体而言，发现比 较例C1、C2、C6和C7与本发明的凝胶相反，没有留下无光的丝滑膜，而是留下油腻的发亮层， 其没有被任何小组成员评估为是丝滑的。
[0313] 包含非挥发性线性聚二甲基硅氧烷(25°C下5mm2/s)作为稀释剂的有机聚硅氧烧 凝胶6和8以及比较例C9的感官评估
[0314] 感官比较测试的结果在表17至20中示出。
[0315] 在直接比较中，来自实施例6和8的本发明的有机聚硅氧烷凝胶均被评估为具有很 好的分散性并且均展现出非常丝滑的皮肤感受。实施例8在分散性方面被认为是比实施例6 略好的(表17)。
[0316] 表17-来自实施例6和8的有机聚硅氧烷凝胶的感官评估
[0318]以与比较例C9的直接比较来评估实施例6。仅使用具有非常低含量的Si-H基团的 交联剂来生产C9。两种有机聚硅氧烷凝胶均被描述为具有很好的分散性。然而，实施例6被 测试者无异议地描述为"丝滑的"，而比较例C9被所有的测试者无异议地描述为"油腻的" (表 18)〇
[0319]表18-来自实施例6以及比较例C9的有机聚硅氧烷凝胶的感官评估
[0321 ]在纯有机聚硅氧烷凝胶的直接比较之后，用使用该有机聚硅氧烷凝胶生产的皮肤 护理液重复该测试。来自实施例31的皮肤护理液含有来自实施例6的发明的有机聚硅氧烷 凝胶，来自实施例32的皮肤护理液含有来自实施例8的发明的的有机聚硅氧烷凝胶，并且来 自比较例C14的皮肤护理液含有来自比较例C9的非发明的有机聚硅氧烷凝胶。
[0322] 已经发现纯的凝胶的结果可以很好地在由其生产的皮肤护理液中再现：
[0323] 在直接比较中，来自实施例31和32的皮肤护理液均被评估为具有很好的分散性并 且均展现出非常丝滑的皮肤感受。实施例32在两种特征上均被描述为比实施例31略好的 (表 19)〇
[0324] 表19-来自实施例31和32的皮肤护理液的感官评估

[0326] 以与比较例C14的直接比较来评估实施例32。两种皮肤护理液均被描述为具有很 好的分散性。然而，虽然实施例32被测试者无异议地描述为"丝滑的"，但比较例C14被大部 分的测试者描述为"油腻的"（表20)。
[0327] 表20-来自实施例32和比较例C14的皮肤护理液的感官评估
[0329] 包含挥发性的线性聚二甲基硅氧烷(25°C下2mm2/s)作为稀释剂的有机聚硅氧烧 凝胶的感官评估
[0330] 如上所述，由于不适合的流动稠度，来自比较例C1和C2的非发明的有机聚硅氧烷 凝胶不包括在该测试中。类似于C9,同样地没有详细评估仅使用具有非常低含量的Si-H基 团的交联剂生产的比较例C4和C5。比较例C4和C5的皮肤感受与比较例C9的相似，并且被所 有的测试者无异议地评估为"油腻的"，因此是不适合的。
[0331 ]在此比较研究中，小组成员再次在它们的分散性方面相对彼此比较有机聚硅氧烷 凝胶或由其生产的皮肤护理液。在等待60秒后，这次的评估不是个别的参数(丝滑度、油腻 度)之类，并且测试中改为基于他们的个人偏好评估感官性能，即他们指出他们个人最喜欢 的。
[0332]来自实施例2和实施例5的两种发明的有机聚硅氧烷凝胶均被描述为具有很好的 分散性。两种有机聚硅氧烷凝胶的皮肤感受均被评估为很好的且丝滑的。在个人偏好方面， 5位测试者中的3位选择了实施例5。
[0333 ]表21 -来自实施例2和5的有机聚硅氧烷凝胶的感官评估
[0335] 测试者然后评估各种已经使用发明的有机聚硅氧烷凝胶生产的皮肤护理液。来自 实施例28的皮肤护理液含有来自实施例2的发明的有机聚硅氧烷凝胶，来自实施例29的皮 肤护理液含有来自实施例3的发明的的有机聚硅氧烷凝胶，并且来自实施例30的皮肤护理 液含有来自实施例5的发明的有机聚硅氧烷凝胶。
[0336] 在实施例28和29的比较中，两者均被评估为具有很好的分散性，实施例29被描述 为在分散性方面是略好的。两种皮肤护理液的皮肤感受均被评估为很好的且丝滑的。在个 人偏好方面，5位测试者中的3位选择了实施例29。
[0337] 表22-来自实施例28和29的皮肤护理液的感官评估

[0339]同样以比较来测试实施例28和30。二者均被描述为具有很好的分散性。两种皮肤 护理液的皮肤感受均被评估为很好的且丝滑的。在个人偏好方面，5位测试者中的3位选择 了实施例30。
[0340]表23-来自实施例28和30的皮肤护理液的感官评估
【主权项】
1. 具有聚醚残基的有机聚硅氧烷凝胶，通过下述的反应制备 (la) 不饱和的有机聚硅氧烷树脂和 (lb) 聚氧烷基化的末端不饱和的醇，条件是基于所述有机聚硅氧烷凝胶的总重量，所 述聚氧烷基化的末端不饱和的醇的按重量计的比例为按重量计0.01%至3%、特别优选按 重量计0.03%至0.29%， 与(2)和(2')的混合物 (2) 以下通式的Si-H官能化的有机聚硅氧烷 HcR3-cSiO(R2SiO)a(RHSiO)bSiR3-cHc (I) 其中 c是0或1、优选0， R可以是相同或不同的并且是每基团具有1至18个碳原子的一价、可选取代的烃基基 团， a和b是整数，条件是a+b的和为66至248，优选98至248，更优选118至168， 所述有机聚硅氧烷（2)以按重量计0.011 %至0.044 %、优选按重量计0.019 %至 0.044%、更优选按重量计0.022%至0.032%的量包含Si键合的氢， 并且在平均组成中每分子的Si-H基团的数目大于2且小于5， (2')以下通式的Si-H官能化的有机聚硅氧烷 HcR3-cSiO(R2SiO)a(RHSiO)bSiR3-cHc (I7 ) 其中 c是0或1，优选0， R是以上限定的， a和b是整数，条件是a+b的和为8至248、优选38至248，并且所述有机聚硅氧烷(2')以按 重量计0.045%至0.35%、优选按重量计0.045%至0.156%的量包含Si键合的氢， 条件是（2)与（2〇的重量比优选为0.2至20、更优选0.5至10、特别优选1.1至10,所述反 应在下述存在下进行 (3) 促进Si键合的氢加成到脂肪族多重键上的催化剂， 其中，（la)、（lb)以及(2)与(2〇的所述混合物分散在下述中 (4) 稀释剂，优选具有2至200个硅原子的有机聚硅氧烷或有机稀释剂或具有2至200个 硅原子的有机聚硅氧烷与有机稀释剂的混合物。2. 根据权利要求1所述的有机聚硅氧烷凝胶，其特征在于，在所述反应之后通过随后的 均化获得乳状、储存稳定的有机聚硅氧烷凝胶。3. 根据权利要求2所述的有机聚硅氧烷凝胶，其特征在于，通过添加进一步的稀释剂 (4)和/或用于个人护理或保健的活性成分以及可选的随后的均化，进一步稀释由此获得的 所述有机聚硅氧烷凝胶。4. 根据权利要求1、2或3所述的有机聚硅氧烷凝胶，其特征在于 使用的（la)不饱和的有机聚硅氧烷树脂是 由下式的单元组成的MQ树脂 Si〇2(Q单元）以及 R3SiOi/2和R2R' Si0i/2(M单元）， 其中 R可以是相同或不同的并且是每基团具有1至18个碳原子的一价、可选取代的烃基基 团， V是一价烃基基团，在氢化硅烷化反应中可以将Si-H基团加入到所述一价烃基基团 上，所述一价烃基基团优选具有2至12个碳原子的ω-烯基基团，优选乙烯基基团，条件是所 述MQ树脂含有至少2个f基团、优选至少3个V基团，并且Μ单元与Q单元的摩尔比在0.5至 4.0的范围内、优选在0.5至2.0的范围内、更优选在0.6至1.5的范围内。5. 根据权利要求1至4中任一项所述的有机聚硅氧烷凝胶，其特征在于，使用的所述聚 氧烷基化的末端不饱和的醇（lb)是以下通式的那些 H2C = CH-R1-(0CnH2n)m-OH (III)， 其中 R1是具有1至10个碳原子的二价烃基基团，优选式-CH2-的基团，并且 η是1至4的整数，优选2或3,并且 m是正整数，优选1至40。6. 根据权利要求1至5中任一项所述的有机聚硅氧烷凝胶，其特征在于，使用的所述稀 释剂(4)是具有2至50个硅原子的聚二甲基硅氧烷、具有4至30个碳原子的脂肪族或脂环族 烃或者具有2至30个碳原子的羧酸的酯。7. 单相均匀混合物，包含 (a) 根据权利要求1至6中任一项所述的具有聚醚残基的有机聚硅氧烷凝胶以及 (b) 极性或亲水性溶剂。8. 根据权利要求7所述的混合物，其特征在于，所述极性或亲水性溶剂(b)是选自水、丙 三醇、乙二醇、二乙二醇、丙二醇和它们的混合物的组的那些。9. 一种用于生产根据权利要求1至6中任一项所述的具有聚醚残基的有机聚硅氧烷凝 胶的方法，其特征在于 使下述进行反应 (la) 不饱和的有机聚硅氧烷树脂以及 (lb) 聚氧烷基化的末端不饱和的醇，条件是基于所述有机聚硅氧烷凝胶的总重量，所 述聚氧烷基化的末端不饱和的醇的按重量计的比例为按重量计0.01%至3%、优选按重量 计0.03%至0.29%， 与(2)和(2')的混合物 (2)以下通式的Si-H官能化的有机聚硅氧烷 HcR3-cSiO(R2SiO)a(RHSiO)bSiR3-cHc (I)， 其中 c是0或1、优选0， R可以是相同或不同的并且是每基团具有1至18个碳原子的一价、可选取代的烃基基 团， a和b是整数，条件是a+b的和为66至248、优选98至248、更优选118至168， 所述有机聚硅氧烷（2)以按重量计0.011 %至0.044 %、优选按重量计0.019 %至 0.044%、更优选按重量计0.022%至0.032%的量包含Si键合的氢， 并且在平均组成中每分子的Si-H基团的数目大于2且小于5， (2')以下通式的Si-H官能化的有机聚硅氧烷 HcR3-cSiO(R2SiO)a(RHSiO)bSiR3-cHc (I7 ), 其中 c是0或1、优选0， R是以上限定的， a和b是整数，条件是a+b的和为8至248、优选38至248，并且所述有机聚硅氧烷(2')以按 重量计0.045%至0.35%、优选按重量计0.045%至0.156%的量包含Si键合的氢， 条件是(2)与(2')的重量比优选为0.2至20、更优选0.5至10、特别优选1.1至10， 所述反应在下述存在下进行 (3) 促进Si键合的氢加成到脂肪族多重键上的催化剂， 其中，（la)、（lb)和(2)与(2〇的所述混合物分散在下述中 (4) 稀释剂，优选具有2至200个硅原子的有机聚硅氧烷或有机稀释剂或具有2至200个 硅原子的有机聚硅氧烷与有机稀释剂的混合物。10. 根据权利要求9所述的方法，其特征在于，将在所述反应之后获得的所述有机聚硅 氧烷凝胶均化，产生乳状、储存稳定的有机聚硅氧烷凝胶。11. 根据权利要求10所述的方法，其特征在于，将由此获得的所述有机聚硅氧烷凝胶利 用进一步的稀释剂(4)和/或用于个人护理或保健的活性成分稀释并且然后可选地均化。12. 根据权利要求9、10或11所述的方法，其特征在于 使用的（la)不饱和的有机聚硅氧烷树脂是 由下式的单元组成的MQ树脂 Si〇2(Q单元）以及 R3SiOi/2和R2R' Si0i/2(M单元）， 其中，R和f各自是在权利要求4中限定的， 条件是所述MQ树脂含有至少2个f基团、优选至少3个f基团，并且Μ单元与Q单元的摩 尔比在0.5至4.0的范围内、优选在0.5至2.0的范围内、更优选在0.6至1.5的范围内。13. 根据权利要求9至12中任一项所述的方法，其特征在于，使用的所述聚氧烷基化的 末端不饱和的醇（lb)是以下通式的那些 H2C = CH-R1-(0CnH2n)m-OH (III)， 其中，R1、]!和m各自是在权利要求5中限定的。14. 根据权利要求9至13中任一项所述的方法，其特征在于，使用的所述稀释剂(4)是具 有2至50个硅原子的聚二甲基硅氧烷、具有4至30个碳原子的脂肪族或脂环族烃或者具有2 至30个碳原子的羧酸的酯。15. 化妆品组合物，包含根据权利要求1至6中任一项所述的具有聚醚残基的有机聚硅 氧烷凝胶或根据权利要求7或8所述的混合物或根据权利要求7至12中任一项生产的有机聚 硅氧烷凝胶。
【文档编号】C08L83/04GK105980448SQ201480069310
【公开日】2016年9月28日
【申请日】2014年12月15日
【发明人】塞巴斯蒂安·克内
【申请人】瓦克化学股份公司