本发明涉及用于偏光板等光学部件的贴合的粘结剂组合物以及粘结膜。
背景技术：
为了通过粘结剂层将偏光板、相位差板等光学部件贴合在液晶单元等被粘附体上，已提出了各种粘结膜(例如，参照专利文献1～2)。
专利文献1中记载了一种将丙烯酸丁酯等作为主要成分的单体并且含有丙烯酰胺化合物等的光学用粘结剂组合物。
专利文献2中记载了一种将具有碳原子数为4～8的烷基的(甲基)丙烯酸酯作为主要成分单体并且具有含羧基的单体及含氮乙烯基单体的光学用粘结剂组合物。
另外，为了提高粘结剂层的折射率，经过反复研究提出了多种粘结膜(例如，参照专利文献3～8)。
专利文献3中记载了一种具有芳环并含有折射率为1.51～1.75的增粘剂的光学用粘结剂组合物。
专利文献4中记载了一种包括含共聚合性聚合物的粘结剂组合物的粘结片，所述共聚合性聚合物是含芳环的丙烯酸改性单体的共聚合性聚合物。
专利文献5中记载了一种包括含芳环的增粘树脂和芳香族磷酸酯类增塑剂的光学用粘结剂组合物。
专利文献6中记载了一种由粘结剂组合物固化而成的粘结剂，所述粘结剂组合物包括：丙烯酸类树脂；以及含一个乙烯性不饱和基团的芳香族化合物。
专利文献7中记载了一种通过含芳香族单体的丙烯酸类粘结剂将相位差膜和双折射板相互固定而成的光学部件。
专利文献8中记载了一种含有聚氨酯树脂的粘结剂组合物，所述聚氨酯树脂是使芳香族二异氰酸酯和芳香族聚酯二醇反应而成。
近年来，为了实现光学部件的薄膜化，作为用于光学部件的层间贴合的 粘结膜，要求其是粘结剂层的厚度薄的粘结膜。
通常，粘结剂层的粘结力与粘结剂层的厚度大致成比例，因此，若将粘结剂层的厚度变薄，则随之会导致粘结力降低。
但是，近年来要求粘结膜具有如下性能：即使将粘结剂层的厚度变薄，也具有与以往的粘结膜(粘结剂层是厚度约为30μm的厚层)同等的粘结力，并且对于高温、高湿环境下长时间放置后的耐久性而言，也具有与以往的粘结膜同等以上的性能。
另外，从能够使粘结剂层的厚度变薄并能够形成无需实施时效处理(在恒温下实施熟化)的粘结剂层的观点出发，要求形成为NCF(Non Carrier Film，非承载膜)的形态，其仅由去掉了粘结膜基材后的粘结剂层构成并具有“脱模膜(离型膜)/粘结剂层/脱模膜”的部件构成。
另外，在以往的粘结膜中，由于在被粘附体上贴合粘结膜后实施时效处理，因此，能够提高被粘附体和粘结剂层之间的附着性。
但是，对采用NCF形态的粘结膜而言，由于已经完成了粘结剂层的时效处理，因此被粘附体与粘结剂层之间的附着性不足。基于此，存在需要对被粘附体的表面进行电晕处理等表面处理的问题。
因此需要一种满足这些要求和克服这些问题的粘结膜。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2012-177022号公报
专利文献2：日本特开2012-201734号公报
专利文献3：日本特开2007-084762号公报
专利文献4：日本特开2011-153169号公报
专利文献5：日本特开2012-167188号公报
专利文献6：日本特开2012-021148号公报
专利文献7：日本特开2006-293281号公报
专利文献8：日本特开2009-091522号公报
技术实现要素：
发明要解决的课题
本发明是鉴于上述情况而完成的发明，其课题在于，提供一种能够形成虽然是薄膜但具有优良的再加工性和高粘合性的粘结剂层的粘结剂组合物、以及使用了所述粘结剂组合物的粘结膜。
解决课题的方法
为了解决上述课题，本发明的粘结剂组合物的特征在于，相对于以丙烯酸丁酯作为必需单体且作为含官能团的单体不使用含羧基的共聚合性乙烯基单体而使用了含羟基的共聚合性乙烯基单体的、重均分子量100万以上的共聚物，使用作为交联剂的异氰酸酯化合物，更优选并用硅烷偶联剂。
另外，为了解决上述课题，本发明提供一种粘结剂组合物，所述粘结剂组合物包括：作为酸值是0.1以下且重均分子量为100万以上的共聚物的丙烯酸类聚合物；以及(3)作为交联剂的异氰酸酯化合物，
所述丙烯酸类聚合物含有(1)作为(甲基)丙烯酸酯单体的选自于由烷基的碳原子数为C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体和含芳基的(甲基)丙烯酸酯单体所组成的单体组中的至少一种以上，且在合计100重量份的所述(甲基)丙烯酸酯单体内，含有至少30重量份以上的丙烯酸丁酯，
而且，所述丙烯酸类聚合物不含有含羧基的共聚合性乙烯基单体，而是相对于合计100重量份的所述(甲基)丙烯酸酯单体，含有(2)含羟基的共聚合性乙烯基单体0.1～3.5重量份，
相对于合计100重量份的所述(甲基)丙烯酸酯单体，所述(3)作为交联剂的异氰酸酯化合物的含量为0.01～0.8重量份。
相对于合计100重量份的前述(甲基)丙烯酸酯单体，优选还含有0.01～0.5重量份的(4)硅烷偶联剂。
另外，优选前述异氰酸酯化合物是甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成物。
另外，优选前述(2)含羟基的共聚合性乙烯基单体是选自于由(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯所组成的化合物组中的至少一种以上。
另外，本发明提供一种粘结剂层，其是使前述粘结剂组合物交联而成的粘结剂层，交联后的凝胶分数为40～75％，厚度25μm的粘结剂层的粘结力为1.5～6.0N/25mm。
另外，优选将前述粘结剂层贴合于被粘附体之后在70℃×10天后的粘结力为1.5～10N/25mm。
另外，本发明提供一种粘结膜，其在基材的单面上层叠有前述粘结剂层。
另外，本发明提供一种偏光板与显示面板贴合用粘结膜，其使用了前述粘结膜。
另外，本发明提供一种粘结剂层，其被用作带有粘结剂层的偏光板的粘结剂层。
另外，本发明提供一种粘结剂层，其被用作带有粘结剂层的偏光板的粘结剂层，作为所述偏光板的构成材料使用了具有λ/4或λ/2的相位差的相位差膜。
另外，本发明提供一种带有粘结剂层的光学膜，其在光学膜的至少一个面上层叠有前述粘结剂层。
发明效果
基于本发明，能够获得兼备了柔软性、坚硬性、耐久性和再加工性的粘结剂层，以及使用了该粘结剂层的粘结膜，上述粘结剂层的特征在于，在与以往的粘结剂层相比减少交联剂量和官能团量的情况下能够成为交联后的凝胶分数也高的粘结剂层。
本发明的粘结膜虽然是薄膜但具有优良的再加工性和高粘合性的性能。
具体实施方式
下面，基于优选的实施方式说明本发明。
本发明的粘结剂组合物包括：作为酸值是0.1以下且重均分子量为100万以上的共聚物的丙烯酸类聚合物；以及(3)作为交联剂的异氰酸酯化合物，
所述丙烯酸类聚合物含有(1)作为(甲基)丙烯酸酯单体的选自于由烷基的碳原子数为C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体和含芳基的(甲基)丙烯酸酯单体所组成的单体组中的至少一种以上，且在合计100重量份的所述(甲基)丙烯酸酯单体内，含有至少30重量份以上的丙烯酸丁酯，
而且，所述丙烯酸类聚合物不含有含羧基的共聚合性乙烯基单体，而是相对于合计100重量份的所述(甲基)丙烯酸酯单体，含有(2)含羟基的共聚合性乙烯基单体0.1～3.5重量份，
相对于合计100重量份的所述(甲基)丙烯酸酯单体，所述(3)作为交联剂的异氰酸酯化合物的含量为0.01～0.8重量份。
在本发明的粘结剂组合物中，作为烷基的碳原子数为C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体，可例举：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯等中的至少一种以上。(甲基)丙烯酸烷基酯单体中的烷基可以是直链状、支链状、环状中的任意一种。
在合计100重量份的(甲基)丙烯酸酯单体中，优选烷基的碳原子数为C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体的合计含量为70重量份以上，也可以是100重量份。相对于粘结剂组合物的丙烯酸类聚合物(共聚物)100重量份，优选烷基的碳原子数为C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体的比例为50～99.9重量份。在本发明中，以丙烯酸丁酯作为必需单体。在合计100重量份的(甲基)丙烯酸酯单体内，优选丙烯酸丁酯的含量为至少30重量份以上。
另外，在本发明中，对粘结剂组合物而言，通过在合计100重量份的由烷基的碳原子数为C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体中的一种以上构成的(甲基)丙烯酸酯单体内丙烯酸甲酯单体的含量为20重量份以上，能够将粘结剂层的折射率提高到1.47以上。
本发明的粘结剂组合物中，作为(甲基)丙烯酸酯单体，还能够具有含芳基的(甲基)丙烯酸酯单体中的一种以上。作为含芳基的(甲基)丙烯酸酯单体，可以举出(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸苯氧乙酯、(甲基)丙烯酸苯氧丁酯、(甲基)丙烯酸2-(1-萘氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(2-萘氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸6-(1-萘氧基)己酯、(甲基)丙烯酸6-(2-萘氧基)己酯、(甲基)丙烯酸8-(1-萘氧基)辛酯、(甲基)丙烯酸8-(2-萘氧基)辛酯等。为了得到折射率高的粘结剂 层，优选配合至少一种以上的含芳基的(甲基)丙烯酸酯单体。
通过将这些含芳基的(甲基)丙烯酸酯单体与烷基的碳原子数为C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体加以混合，能够使所得到的粘结剂层的折射率提高而进行调整，减小光学部件间的折射率差，降低全反射，由此能够提高全光线透过率。在本发明的粘结剂层中，当粘结剂组合物包括含芳基的(甲基)丙烯酸酯单体时，在合计100重量份的(甲基)丙烯酸酯单体内，优选含芳基的(甲基)丙烯酸酯单体的含量为5～30重量份。
另外，通过使含芳基的(甲基)丙烯酸酯单体进行共聚，与在合计100重量份的上述(甲基)丙烯酸酯单体内含有20重量份以上的丙烯酸甲酯单体而提高粘结剂层的折射率的效果相比，能够进一步提高粘结剂层的折射率。
另外，如上所述，作为提高粘结剂层的折射率的方法，包括如下两种方法：在合计100重量份的(甲基)丙烯酸酯单体内含有20重量份以上的丙烯酸甲酯单体的方法；以及，使含芳基的(甲基)丙烯酸酯单体进行共聚的方法。可单独采用各方法，但更优选并用上述两种方法。
在本发明的粘结剂组合物中，丙烯酸类聚合物作为含官能团的单体不包括含羧基的共聚合性乙烯基单体，而包括含羟基的共聚合性乙烯基单体。作为含官能团的单体，也可以仅使用含羟基的共聚合性乙烯基单体。
作为含羟基的共聚合性乙烯基单体，例如，可以举出：(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯等的含羟基的(甲基)丙烯酸烷基酯类；N-羟基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺等的含羟基的(甲基)丙烯酰胺类等中的至少一种以上。
其中，优选含羟基的共聚合性乙烯基单体为选自于由(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯所组成的化合物组中的至少一种以上。
另外，在本发明的粘结剂层中，粘结剂组合物所含的含羟基的共聚合性乙烯基单体，能够作为用于减少含羧基的共聚合性乙烯基单体含量的共聚合性乙烯基单体来使用，而所述含羧基的共聚合性乙烯基单体使所得到的粘结剂层对透明导电性膜的ITO表面等易腐蚀的被粘附体产生腐蚀性影响。因此，含羟基的共聚合性乙烯基单体能够有助于提高粘结剂层的粘结力并且减少腐 蚀性。在本发明的粘结剂层中，相对于合计100重量份的(甲基)丙烯酸酯单体，优选粘结剂组合物中含羟基的共聚合性乙烯基单体的含量为0.1～3.5重量份。
本发明的粘结剂层中使用的粘结剂组合物的丙烯酸类聚合物，是酸值为0.1以下且重均分子量为100万以上的共聚物，其包含(1)作为(甲基)丙烯酸酯单体的选自于由烷基的碳原子数为C1～C14的(甲基)丙烯酸烷基酯单体和含芳基的(甲基)丙烯酸酯单体所组成的单体组中的至少一种以上，且在合计100重量份的所述(甲基)丙烯酸酯单体内，丙烯酸丁酯的含量为至少30重量份以上，
而且，所述丙烯酸类聚合物不含有含羧基的共聚合性乙烯基单体，而是相对于合计100重量份的所述(甲基)丙烯酸酯单体，含有(2)含羟基的共聚合性乙烯基单体0.1～3.5重量份。
对共聚物的聚合方法没有特别的限定，可以使用溶液聚合法、乳液聚合法等适宜的公知的聚合方法。前述丙烯酸类聚合物，优选含有(甲基)丙烯酸酯单体或(甲基)丙烯酰胺类等的丙烯酸类单体50～100重量％。
所述粘结剂组合物，可通过在上述丙烯酸类聚合物中配合交联剂、适宜的任意添加剂来调整所需的物性值等的特性。
作为(3)交联剂，可例举：六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯等的二异氰酸酯类的缩二脲改性体或异氰脲酸酯改性体，与三羟甲基丙烷或丙三醇等三价以上的多元醇的加成物等的聚异氰酸酯化合物中的至少一种以上。优选丙烯酸类聚合物含有羟基作为能够与交联剂的异氰酸酯化合物进行交联反应的官能团，另外，优选含有侧链上具有这些官能团的单体。另外，相对于合计100重量份的(甲基)丙烯酸酯单体，优选粘结剂组合物含有0.01～0.8重量份的异氰酸酯化合物。作为(3)交联剂，也可以仅使用异氰酸酯化合物。作为异氰酸酯化合物，优选为甲苯二异氰酸酯的加成物，特别优选为甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加成物。
优选前述粘结剂组合物还含有(4)硅烷偶联剂。作为(4)硅烷偶联剂，可例举：在1分子中具有至少一个有机官能团和至少一个水解性基，且所述水解性基是结合于硅原子的烷氧基等的化合物。优选所述硅烷偶联剂具有选 自于由环氧基、(甲基)丙烯酰氧基、巯基、氨基所组成的组中的至少一种有机官能团。在此，(甲基)丙烯酰氧基是指丙烯酰氧基(CH2＝CHCOO-)或甲基丙烯酰氧基(CH2＝C(CH3)COO-)。
作为具有环氧基的硅烷偶联剂，可例举：3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷、5,6-环氧己基三甲氧基硅烷、5,6-环氧己基甲基二甲氧基硅烷、5,6-环氧己基甲基二乙氧基硅烷、5,6-环氧己基三乙氧基硅烷等。
作为具有(甲基)丙烯酰氧基的硅烷偶联剂，可例举：3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基二甲基乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基二甲基甲氧基硅烷等。
作为具有巯基的硅烷偶联剂，可例举：3-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷等。
作为具有氨基的硅烷偶联剂，可例举：3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-2-(氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-(甲基氨基)丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基氨基)丙基三乙氧基硅烷等。
另外，也可以将含有所述有机官能团且已进行低聚化的烷氧基低聚物(硅烷氧基低聚物)等用作硅烷偶联剂。
对(4)硅烷偶联剂的含量而言，相对于合计100重量份的(甲基)丙烯酸酯单体，优选硅烷偶联剂的含量为0.01～0.5重量份。
作为其它任意成分，可以适宜地配合抗氧化剂、表面活性剂、固化促进剂、增塑剂、填充剂、交联催化剂、交联抑制剂、固化抑制剂、加工助剂、抗老化剂等公知的添加剂。这些既可以单独使用，也可以组合两种以上使用。
本发明的粘结剂层可以通过在基材或脱模膜上涂布上述粘结剂组合物后，使粘结剂组合物交联而得到。优选交联后的粘结剂层的凝胶分数为40～75％。
在用于光学部件的层间贴合等的情况下，希望是薄的粘结剂层，优选前述粘结剂层的厚度为1μm～25μm，更优选为5μm～25μm。另外，通常粘结剂层的粘结力与粘结剂层的厚度大致成比例，但优选厚度25μm的粘结剂层的粘结力为1.5～6.0N/25mm。并且，优选将粘结剂层贴合于被粘附体之后在70℃×10天后的粘结力为1.5～10N/25mm。作为被粘附体，可以举出无碱玻璃等的玻璃板、树脂膜等。
当将本发明的粘结剂层用于光学部件的层间贴合等的情况下，为了减少粘结剂层与光学部件的界面上的光线反射，希望折射率差尽可能小。因此，上述粘结剂层的折射率优选为1.47～1.50。
本发明的粘结膜可通过在基材或脱模膜的单面上形成本发明的粘结剂层来制造。
作为用于形成粘结剂层的基材膜或保护粘结面的脱模膜(隔膜)，可以使用聚酯膜等树脂膜等。
对基材膜而言，可在树脂膜的与形成有粘结剂层一侧相反的面上，实施通过硅酮类、氟类的脱模剂或涂层剂、二氧化硅微粒等进行的防污处理，可实施通过抗静电剂的涂布或混入等进行的抗静电处理。
对脱模膜而言，在与粘结剂层的粘结面进行贴合一侧的面上，实施通过硅酮类、氟类的脱模剂等进行的脱模处理。
通过在一个粘结剂层的两面分别贴合脱模膜的实施了脱模处理的面，能够形成“脱模膜/粘结剂层/脱模膜”的构成。在此情况下，通过将两侧的脱模膜依次或同时剥离而露出粘结面，能够与光学膜等光学部件贴合。作为光学膜，可以举出偏光膜、相位差膜、防反射膜、防眩(anti-glare)膜、紫外线吸收膜、红外线吸收膜、光学补偿膜、增亮膜等。
本发明的粘结膜可用于以偏光板为主的液晶显示器的外围部件用各种光学膜、触摸面板用各种光学膜、电子纸用各种光学膜、有机EL用各种光学膜等的贴合中。
另外，可在这些光学膜的至少单面上层叠上述粘结剂层而制造带有粘结 剂层的光学膜。具体地，可以举出“光学膜/粘结剂层/光学膜”、“光学膜/粘结剂层/脱模膜”、“光学膜/粘结剂层”、“光学膜/粘结剂层/光学膜/粘结剂层/光学膜”、“光学膜/粘结剂层/光学膜/粘结剂层/脱模膜”、“脱模膜/粘结剂层/光学膜/粘结剂层/脱模膜”等的构成。
例如，如“光学膜/粘结剂层/脱模膜”，在具有由脱模膜保护的粘结剂层的情况下，通过剥掉脱模膜而露出像“光学膜/粘结剂层”那样的粘结剂层，并与其它光学膜进行贴合，能够得到将粘结剂层用于层间贴合的如“光学膜/粘结剂层/光学膜”的构成。
本发明的粘结膜可优选使用于偏光板和显示面板的贴合中。例如，被用作带有粘结剂层的偏光板的粘结剂层。作为偏光板的构成材料，可以使用具有λ/4或λ/2的相位差的相位差膜。
实施例
下面，基于实施例具体说明本发明。
<丙烯酸类聚合物的制造>
[实施例1]
向配有搅拌器、温度计、回流冷凝器和氮导入管的反应装置中导入氮气，从而用氮气置换了反应装置内的空气。然后，向反应装置中加入了100重量份的丙烯酸丁酯、0.2重量份的丙烯酸8-羟基辛酯，并同时加入了60重量份的溶剂(醋酸乙酯)。然后，经过2小时滴入0.1重量份的作为聚合引发剂的偶氮二异丁腈，在65℃下使其反应6小时，获得了重均分子量为100万以上的、用于实施例1的丙烯酸类聚合物溶液1。取丙烯酸类聚合物的一部分，作为后述的酸值测定试样使用。
[实施例2～5和比较例1～3]
除了如表1中的(1)组和(2)组所述地分别调整了各单体的组成以外，与上述用于实施例1的丙烯酸类聚合物溶液1同样地进行操作，获得了用于实施例2～5和比较例1～3中的丙烯酸类聚合物溶液。另外，虽然没有特别示出测定结果，但是，实施例2～5以及比较例1～3的丙烯酸类聚合物溶液中含有的丙烯酸类聚合物的重均分子量为100万以上。
<粘结剂组合物、粘结剂层及粘结膜的制造>
[实施例1]
在如上所述制造的实施例1的丙烯酸类聚合物溶液1中，加入0.2重量份的Coronate L(コロネートL)(甲苯二异氰酸酯(TDI)化合物的三羟甲基丙烷(TMP)加成物)、0.05重量份的KBM-403(3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷)并进行搅拌混合，得到了实施例1的粘结剂组合物。将该粘结剂组合物，涂布在由已涂有硅酮树脂的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜构成的脱模膜上后，在90℃温度下进行干燥而去除溶剂，然后，在23℃、50％RH的环境下熟化7天，从而获得了在脱模膜的单面上具有使粘结剂组合物交联而成的厚度25μm的粘结剂层的实施例1的粘结膜。
[实施例2～5和比较例1～3]
除了如表1的(3)组和(4)组所述地分别调整了添加剂的组成以外，与上述实施例1的粘结膜同样地进行操作，得到了实施例2～5和比较例1～3的粘结膜。
表1
表1中，括号内的数值表示以(1)组的合计重量设为100重量份而求出的(2)组～(4)组的重量份的数值，以作为(2)组～(4)组的添加比率。
另外，将与表1中使用的各成分的缩写对应的化合物名称示于表2中。此外，Coronate(コロネート、注册商标)L是日本聚氨酯工业株式会社(Nippon Polyurethane Industry Co.,Ltd.)的商品名称，D-110N是三井化学株式会社的商品名称，KBM-403和KBM-803是信越化学工业株式会社的商品名称。TDI指甲苯二异氰酸酯，TMP指三羟甲基丙烷，XDI指苯二甲基二异氰酸酯。表1和表2中，将含羧基的共聚合性乙烯基单体与含羟基的共聚合性乙烯基单体一同记入(2)组中。
表2
<试验方法和评价>
从实施例1～5和比较例1～3的粘结膜剥掉脱模膜(涂有硅酮树脂的PET膜)而露出粘结剂层，并将粘结剂层转移至偏光板(膜)的单面上。
＜粘结力的测定方法＞
将厚度25μm的粘结剂层转移至厚度180μm的偏光板(膜)的单面，从而得到了作为试样的粘结膜(带有粘结剂层的光学膜)。
通过压紧辊将所得到的粘结膜贴合在用丙酮清洗过的无碱玻璃的非锡面上，在50℃、0.5MPa×20分钟的条件下进行高压锅处理之后，恢复至23℃×50％RH的环境下，经过了1小时。将此后的粘结膜的剥离强度，用拉伸试验机并根据JIS Z0237《粘结带、粘结片试验方法》进行测定，将以300mm/min的速度向180°方向剥离时的剥离强度作为粘结膜的粘结剂层的粘结力(N/25mm)。
＜酸值的测定方法＞
如下所述地求出丙烯酸类聚合物的酸值：将试样溶解于溶剂(将二乙醚 和乙醇以体积比2:1进行混合的溶剂)中，采用电位差自动滴定装置(AT-610，京都电子工业株式会社制造)，用浓度约0.1mol/L的氢氧化钾乙醇溶液进行电位差滴定，测定了用于中和试样所需的氢氧化钾乙醇溶液的量。然后，根据下式求出酸值。
酸值＝(B×f×5.611)/S
B＝滴定中使用的0.1mol/L氢氧化钾乙醇溶液的量(mL)
f＝0.1mol/L氢氧化钾乙醇溶液的系数(factor)
S＝试样的固体成分的质量(g)
<凝胶分数的测定方法>
准确地测量老化结束后且贴合偏光板之前的测定试样的质量，并在甲苯中浸渍24小时后，通过200筛目的金属丝网进行过滤。然后，在100℃下干燥过滤物1小时后，准确地测量残留物的质量，并根据下式计算出粘结剂层(交联后的粘结剂)的凝胶分数。
凝胶分数(％)＝不溶部分质量(g)/粘结剂质量(g)×100
<耐久性的试验方法>
将采用与测定粘结力时同样的方法制备的10cm见方的粘结膜，以同样的方法贴合在无碱玻璃的非锡面上而制备试样，将该试样放置在规定的环境(80℃干燥环境或60℃×90％RH的环境)下250小时后，取出至23℃×50％RH的环境，用目视观察1小时后的粘结膜的状态，从而判断耐久性。
○：粘结膜完全没有产生剥离和发泡。
△：粘结膜的一部分产生了剥离和发泡。
×：粘结膜的整体产生了剥离和发泡。
<再加工性的试验方法>
将采用与测定粘结力时同样的方法制备的10cm见方的粘结膜，以同样的方法贴合在无碱玻璃的非锡面上而制备试样，将该试样放置在70℃的环境下10天后，取出至23℃的环境下，对放置1小时后的粘结膜的粘结力进行测定从而判断再加工性。
○：70℃×10天后的粘结力为1.5～10N/25mm。
△：70℃×10天后的粘结力大于10N/25mm但在20N/25mm以下。
×：70℃×10天后的粘结力大于20N/25mm(无法剥下)。
将评价结果示于表3中。关于酸值，确认到：不具有含羧基的共聚合性乙烯基单体的实施例1～5和比较例2、3的丙烯酸类聚合物的酸值为0.1以下，具有含羧基的共聚合性乙烯基单体的比较例1的丙烯酸类聚合物的酸值大于0.1。
表3
在实施例1～5的粘结膜中，25μm厚度的粘结剂层的粘结力为1.5～6.0N/25mm的范围，交联后的粘结剂层的凝胶分数为40～75％，而且粘合性和耐久性优良。另外，在贴合于被粘附体之后70℃×10天后的粘结力为1.5～10N/25mm的范围，因此，再加工性也优良。即，实施例1～5的粘结膜能够满足所需要求及能够克服现有技术中存在的问题。
比较例1的粘结膜，也许是因为作为(甲基)丙烯酸酯单体不含丙烯酸丁酯，且作为含官能团的单体具有含羧基的共聚合性乙烯基单体，且凝胶分数高的缘故，其厚度25μm的粘结剂层的粘结力强，而且在60℃×90％RH环境下的耐久性和再加工性差。
比较例2的粘结膜，也许是因为粘结剂组合物中含羟基的共聚合性乙烯基单体的配合量过多而凝胶分数高的缘故，其60℃×90％RH环境下的耐久性差，且在80℃干燥环境下的耐久性和再加工性也稍差。
比较例3的粘结膜，因为粘结剂组合物中既不具有含羧基的共聚合性乙 烯基单体也不具有含羟基的共聚合性乙烯基单体的缘故，其丙烯酸类聚合物不发生交联且凝胶分数为0，厚度25μm的粘结剂层的粘结力非常强。其结果是，耐久性和再加工性差。
如此地，比较例1～3的粘结膜无法满足以往所提出的要求以及克服以往存在的问题。