本发明化工材料技术领域，尤其是涉及一种环保型渔网无铜防污涂料。
背景技术：
海洋养殖用渔网所处的位置为海生物生长最旺盛区域，当渔网被大量的海生物附着后，会大大缩短其使用寿命，同时严重影响海产品养殖的产量和质量，增加养殖人力、时间和财力的投入，从而降低渔业利润，为了解决之一问题，所以早在上世纪60年代，就有研究人员对渔网防污涂料进行研究。目前渔网防污涂料主要分为两大类：一是含防污剂渔网防污涂料；二是不含防污剂的渔网防污涂料（或称低表面能防污涂料）。含防污剂的渔网防污涂料是当前市场上使用较多而且效果较好的品种，经过了有机锡类渔网防污涂料到不含有机锡类低毒渔网防污涂料发展；而不含防污剂的渔网防污涂料主要处在研制和推广阶段。
国外防污涂料发展较早，20世纪60年代，由于有机锡对海洋污损生物具有广谱、高效的特点，其被应用于渔网渔具的防污上。如英国Flexbar公司生产的Flexgard渔网防污涂料是以三丁基氧化锡（TBTO）为防污剂；GuglielmoSr开发的有机锡渔网防污涂料以三正丁基锡亚油酸酯为防污剂，用量为3%～6%（质量分数），该涂料抛光速率可控，柔韧性好，耐磨损，经过22周的浸海泡网试验，渔网重量仅增加43%，污损面积约10%。然而由于有机锡的环境污染问题，国际海事组织（MIO）已于2008年全面禁止防污涂料中使用有机锡。
不含有机锡的低毒渔网防污涂料应运而生，如氧化亚铜、吡啶硫酮铜等为防污剂的渔网防污涂料。国际涂料公司的Hard Racing Red是以氧化亚铜为防污剂，International Fish Net A/F XKR159 Red也是高性能无锡渔网防污涂料，其防污期效可达6个月；日本中国涂料的BIOGUARD和BIOCHRISTY两个系列的渔网防污涂料，其中BIOGUARD以溶解性的铜盐作为防污剂，BIOCHRISTY以有机硫作为防污剂，防污涂料的防污效期为3～6个月。
海洋化工研究院采用弹性乳液为基体树脂，添加氧化亚铜、复配有机防污剂制备了水性渔网防污涂料，通过实海挂网试验，其防污期效达到了7～10个月。东海水产研究所选用了一种水溶性树脂作树脂基料体系，以碱性硅酸盐-硅酸钠为主防污剂，氧化锌控制硅酸钠的释放速度，并且与硅酸钠形成协同防污作用，进行了不含毒料环保高效防污涂料的初步研究，取得一定防污效果。
随着海事组织对环保性越来越高的要求，研究者也开展了无毒类渔网防污漆研制，不含防污剂的低表面自由能防污涂层利用涂膜的低表面自由能和较大的水接触角，使液体在其表面难于铺展而不浸润，从而达到防止海洋生物附着的目的。但研制和开发低表面能渔网防污涂料的费用较高，而且必须是新渔网，如果海生物牢固地附着在低表面能渔网防污涂层上，很难进行处理，不适宜推广应用。
虽然渔网防污漆的开发较早，但已经商品化的成熟产品较少，且尚无适合中国海域的环保型渔网防污漆问世。因此本发明选择国际海事组织认可的无铜高效有机防污剂进行复配，通过调节基料树脂与渔网的相似相容性及极性基团含量，提高与渔网之间的结合力，开发出涂层与渔网适配性良好，防污期效达12个月的渔网无铜防污涂料，降低海洋养殖成本，具有重要的绿色环保示范意义和社会经济意义。
技术实现要素：
本发明的目的是为解决现有涂料大多含铜不符合环保标准的问题，提供一种环保型渔网无铜防污涂料，本涂料通过调整与渔网具有相似结构基料树脂和含极性集团基料树脂的种类及比例，调节基料树脂与渔网的相似相容性及极性基团含量，提高了涂料与渔网之间的结合力，使得涂层与渔网适配性良好，并通过树脂溶解缓慢释放防污剂使涂料的防污期效达12个月。
本发明为解决上述技术问题的不足，所采用的技术方案是：
一种环保型渔网无铜防污涂料，由树脂、防污剂、辅助防污剂、颜填料、溶剂和触变剂组成，各组份所占的总质量的质量分数比为：树脂15~20%、防污剂8~15%、辅助防污剂为0~25%、颜填料为1~10%、溶剂为25~50%、触变剂0~5%。
所述的树脂采用丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、氯醚树脂和松香中的至少一种。根据需要涂抹涂料的渔网调整树脂，采用与渔网具有相似结构基料树脂和含极性集团基料树脂的种类及比例。
所述的防污剂采用百菌清、吡啶硫酮锌、溴代吡啶、代森锌和TCPM中的至少一种。所述的辅助防污剂采用氧化锌和一级氧化锌中的至少一种。
所述的颜填料由着色颜料和色浆组成。。
所述的着色颜料采用氧化铁红、氧化铁黄、铁黑、乙炔黑、钛白、锌钡白和铁蓝中的至少一种。
所述的色浆采用炭黑浆和酞青蓝浆中的至少一种。
所述的溶剂根据树脂的溶解度参数进行调节，采用二甲苯，丙酮，丁酮，正丁醇，醋酸乙酯，乙酸正丁酯，甲基异丁基甲酮，环己酮，丙二醇甲醚，异丁醇，异丙醇和醋酸甲酯中的至少一种。
所述的触变剂为气相二氧化硅、有机膨润土、氢化蓖麻油和聚酰胺蜡中的至少一种。
本发明的有益效果是：（1）本发明的环保型渔网无铜防污漆涂覆于渔网上并完全干燥后，进行附着力测试，附着力达2级。（附：附着力测试方法为：将涂有防污涂料并完全干燥的渔网来回对折20次，肉眼观察渔网:网线上涂层无脱落，无裂纹，则认为附着力为1级，涂膜轻微裂纹，无脱落，则认为附着力为2级，涂层少量脱落，则认为附着力为3级，涂层裂纹、脱落明显，则认为附着力为4级）
（2）本发明的环保型渔网无铜防污漆，通过英国BSI公布的欧洲新玩具指令的化学协调标准（EN 71-3:2013）检测，19项可溶性重金属均可达到第三类材料指标要求。
（3）本发明的环保型渔网无铜防污漆，通过欧洲化学品管理署（ECHA）公布的高关物质（SVHC）检测，163项检测内容中162项均可达到指标要求。
（4）本发明的环保型渔网无铜防污漆，在厦门海域、挪威海域、智利海域进行浅海挂网试验，防污期效均可达12个月。
（5）本发明成本较低、涂装过程操作简单、与渔网配套性能良好、防污期效达12个月的环保型渔网无铜防污涂料。
具体实施方式
具体实施方式如下：
一种环保型渔网无铜防污涂料，由树脂、防污剂、辅助防污剂、颜填料、溶剂和触变剂组成，各组份所占的总质量的质量分数比为：树脂15~20%、防污剂8~15%、辅助防污剂为0~25%、颜填料为1~10%、溶剂为25~50%、触变剂0~5%。
所述的树脂采用丙烯酸树脂、聚氨酯树脂、氯醚树脂和松香中的至少一种。根据需要涂抹涂料的渔网调整树脂，采用与渔网具有相似结构基料树脂和含极性集团基料树脂的种类及比例。
所述的防污剂采用百菌清、吡啶硫酮锌、溴代吡啶、代森锌和TCPM中的至少一种。
所述的辅助防污剂采用氧化锌和一级氧化锌中的至少一种。
所述的颜填料由着色颜料和色浆组成。
所述的着色颜料采用氧化铁红、氧化铁黄、铁黑、乙炔黑、钛白、锌钡白和铁蓝中的至少一种。
所述的色浆采用炭黑浆和酞青蓝浆中的至少一种。
所述的溶剂为二甲苯，丙酮，丁酮，正丁醇，醋酸乙酯，乙酸正丁酯，甲基异丁基甲酮，环己酮，丙二醇甲醚，异丁醇，异丙醇和醋酸甲酯中的至少一种。
所述的溶剂根据树脂的溶解度参数进行调节，采用二甲苯，丙酮，正丁醇和醋酸乙酯中至少两种混合。
所述的触变剂为气相二氧化硅、有机膨润土、氢化蓖麻油和聚酰胺蜡中的至少一种。
具体实施例如下：表1环保型渔网无铜防污涂料组成表
涂料制备过程：将上述各配方中除触变剂外的各组份混合均匀，采用砂磨工艺进行分散，砂磨至细度小于60um后，加入触变剂，继续砂磨至细度小于60um，过滤出料，以上配比的的环保型渔网无铜防污漆涂覆于渔网上并完全干燥后，进行附着力测试，附着力达2级，涂抹之后附着效果比较好，提高了涂料与渔网之间的结合力，使得涂层与渔网适配性良好，在使用过程中使得防污期效达12个月。
本发明所列举的技术方案和实施方式并非是限制，与本发明所列举的技术方案和实施方式等同或者效果相同方案都在本发明所保护的范围内。