本发明属于涂料领域，具体涉及一种磁性散热水性环氧涂料的制备方法。
背景技术：
环氧树脂具有优异的耐化学腐蚀性，对众多底材具有极佳的附着力，能与多种固化剂固化，涂膜的致密性好、刚性强、耐热耐磨性都很好，在防腐涂料中占据着重要地位，通过添加不同的填料和调整固化剂品种，可以制成性能各异的环氧树脂防腐涂料、适用于不同的防腐场合，达到良好的保护效果。每年世界上约有40%的环氧树脂应用于制造环氧涂料，大部分应用于防腐领域。在我国，大约有30%-40%的环氧树脂被加工成各种各样的涂料，在船舶、土木工程、家用电器、机电工业等领域有着广泛的用途；
目前，随着广告行业的发展越来越迅速，广告展示的底板有木质板材、塑料板材、木塑板材、金属板材等，传统直接将广告采用喷印或者涂刷等方式容易造成严重的资源浪费，更换广告还需要进行清洗等处理，费时费力又不方便，因此本发明打算研究一种全新的磁性涂料，该涂料对于各种基材的粘结强度高，通过将基材表面赋予磁性，然后将广告做成磁性的贴膜，在更换广告时，只需要更换磁性贴膜即可，解决了传统的大面积需要经常更换画面的广告所面临的运输成本高，安装限时，费时和安装人力成本高的问题，同时本发明的涂料可以自由选择涂覆面积，根据广告贴膜的大小来对基材进行磁性涂覆，选择性好，实用性强，同时，本发明的涂料也可以用于广告贴膜的磁性涂覆，该贴膜也可以做成木质、塑料、金属等材质，然后采用本发明的涂料进行涂覆，改变了传统的广告展示模式，具有很好的社会效益。
技术实现要素：
本发明的目的在于针对现有广告展示中存在的缺陷，提供一种用于广告展示的磁性散热水性环氧涂料的制备方法。
为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
一种磁性散热水性环氧涂料的制备方法，包括以下步骤：
（1）取30-40重量份的六水三氯化铁，加入到其重量4-6倍的乙二醇中，搅拌均匀，加入0.7-1重量份的γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷，升高温度为50-60℃，超声1-2小时，得环氧化铁盐分散液；
（2）取40-50重量份的甲基丙烯酸甲酯、30-34重量份的环氧丙醇混合，送入到不锈钢反应釜中，通入氮气，调节反应釜温度为90-105℃，搅拌反应1-2小时，加入20-26重量份的氨水、上述环氧化铁盐分散液，调节反应釜温度为150-160℃，继续搅拌反应3-4小时，出料冷却，得磁性掺杂缩水甘油酯；
（3）取上述磁性掺杂缩水甘油酯，加入到其重量3-4倍的环己醇中，搅拌均匀，加入1-1.3重量份的过氧化二异丙苯，送入到反应釜中，通入氮气，调节反应釜温度为60-70℃，搅拌反应16-20小时，滴加2.5-3重量份的双氧水，滴加完毕后调节反应釜温度为155-160℃，继续搅拌反应1-2小时，出料冷却，得磁性微孔聚缩水甘油酯；
（4）取10-14重量份的碳纳米管，加入到其重量20-30倍的混酸溶液中，升高温度为50-60℃，超声4-5小时，过滤，将沉淀水洗，真空100-110℃下干燥1-2小时，得活化碳纳米管；
（5）取上述活化碳纳米管，加入到其重量10-13倍的无水乙醇中，加入2-3重量份的3-氨丙基三乙氧基硅烷，在50-60℃下保温搅拌2-3小时，蒸馏除去乙醇，得氨化碳纳米管；
（6）取3-4重量份的硬脂酸，加入到其重量10-13倍的去离子水中，搅拌均匀，加入17-19重量份的环氧树脂e44，搅拌均匀，送入到反应釜中，调节反应釜温度为56-70℃，保温搅拌10-20分钟，通入氮气，加入0.3-0.4重量份的三氟化硼乙醚，搅拌反应3-4小时，出料冷却，得酸掺杂环氧树脂预聚物溶液；
（7）取上述氨化碳纳米管，加入到酸掺杂环氧树脂预聚物溶液中，超声10-20分钟，加入上述磁性微孔聚缩水甘油酯，送入到反应釜中，升高温度为150-160℃，保温搅拌2-3小时，期间每隔10-15分钟检测下反应釜中溶液的酸碱度，并通过加入乙酸或者氢氧化钠来保持酸碱度为11-13，出料冷却，得磁改性环氧树脂；
（8）取上述磁改性环氧树脂，与1-3重量份的二苯基甲烷二异氰酸酯、180-200重量份的环氧树脂e44混合，搅拌均匀，加入混合料重量50-60%的去离子水，搅拌均匀，调节ph为6-7,1600-2000转/分搅拌1-2小时，即得所述磁性散热水性环氧涂料。
所述的混酸溶液为体积比为3-4:1的90-95%的硫酸、94-97%的硝酸混合组成的。
本发明的涂料在使用时，将磁性散热水性环氧涂料与其重量20-25%的三聚氰胺甲醛树脂固化剂混合，搅拌均匀，即可进行涂覆。
本发明的优点：
本发明首先采用六水三氯化铁为原料，通过环氧硅烷偶联剂改性，得到环氧化化铁盐分散液，然后以甲基丙烯酸甲酯、环氧丙醇为原料，在制备缩水甘油酯的过程中与环氧化铁盐分散液混合，加入的氨水不仅可以促进铁的沉淀，形成铁的氧化物，还可以作为甲基丙烯酸甲酯、环氧丙醇反应的催化剂，传统甲基丙烯酸甲酯、环氧丙醇反应的酯交换催化剂为胺类或甲醇锂、氰化钾等，胺类容易引入杂质，甲醇锂、氰化钾等反应剧烈，且有毒性，本发明采用的氨水作为催化剂，反应温和，无毒，成本低，然后将得到的磁性掺杂缩水甘油酯聚合，在聚合的过程中引入双氧水作为造孔剂，得磁性微孔聚缩水甘油酯；然后再将活化的碳纳米管通过氨基硅烷改性，得到氨基化碳纳米管，然后采用硬脂酸掺杂环氧树脂预处理，与氨基化碳纳米管混合，通过羧基与氨基的反应，得到酰胺化基团，然后将酰胺化基团与磁性微孔聚缩水甘油酯中的环氧基团在碱性、高温条件下反应，酰胺基能够打开磁性微孔聚缩水甘油酯中的环氧基团，从而连接在磁性微孔材料表面；
本发明首先将磁性铁氧化物分散到微孔聚缩水甘油酯中，改善了磁性无机原料与各原料的相容性，然后将氨基硅烷改性的碳纳米管与酸掺杂的树脂共混，通过羧基与氨基的反应，将碳纳米管与环氧树脂有效的结合，提高了碳纳米管无机原料与各原料的相容性，再通过酰胺基团与环氧基团的反应，将碳纳米管、环氧树脂的复合材料连接到了磁性微孔材料表面，不仅有效的改善了各无机原料的相容性，提高了成品的贮存稳定性，同时，碳纳米管与磁性材料表面的微孔还可以形成联通的通道，起到更好的散热效果；
本发明的涂料主要用于广告展示，通过将基材表面赋予磁性，然后将广告做成磁性的贴膜，在更换广告时，只需要更换磁性贴膜即可，解决了传统的大面积需要经常更换画面的广告所面临的运输成本高，安装限时，费时和安装人力成本高的问题，同时本发明的涂料可以自由选择涂覆面积，根据广告贴膜的大小来对基材进行磁性涂覆，选择性好，实用性强，同时，本发明的涂料也可以用于广告贴膜的磁性涂覆，该贴膜也可以做成木质、塑料、金属等材质，然后采用本发明的涂料进行涂覆，改变了传统的广告展示模式，具有很好的社会效益，本发明的涂料散热效果好，保证了广告贴膜在夏天、户外展示时不会出现不粘、脱落等现象，增强了对环境的适用性。
具体实施方式
实施例1
一种磁性散热水性环氧涂料的制备方法，包括以下步骤：
（1）取40重量份的六水三氯化铁，加入到其重量6倍的乙二醇中，搅拌均匀，加入1重量份的γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷，升高温度为50-60℃，超声2小时，得环氧化铁盐分散液；
（2）取50重量份的甲基丙烯酸甲酯、34重量份的环氧丙醇混合，送入到不锈钢反应釜中，通入氮气，调节反应釜温度为105℃，搅拌反应2小时，加入26重量份的氨水、上述环氧化铁盐分散液，调节反应釜温度为160℃，继续搅拌反应4小时，出料冷却，得磁性掺杂缩水甘油酯；
（3）取上述磁性掺杂缩水甘油酯，加入到其重量4倍的环己醇中，搅拌均匀，加入1.3重量份的过氧化二异丙苯，送入到反应釜中，通入氮气，调节反应釜温度为70℃，搅拌反应20小时，滴加3重量份的双氧水，滴加完毕后调节反应釜温度为160℃，继续搅拌反应2小时，出料冷却，得磁性微孔聚缩水甘油酯；
（4）取14重量份的碳纳米管，加入到其重量30倍的混酸溶液中，升高温度为60℃，超声5小时，过滤，将沉淀水洗，真空110℃下干燥2小时，得活化碳纳米管；
（5）取上述活化碳纳米管，加入到其重量13倍的无水乙醇中，加入3重量份的3-氨丙基三乙氧基硅烷，在60℃下保温搅拌3小时，蒸馏除去乙醇，得氨化碳纳米管；
（6）取4重量份的硬脂酸，加入到其重量13倍的去离子水中，搅拌均匀，加入19重量份的环氧树脂e44，搅拌均匀，送入到反应釜中，调节反应釜温度为70℃，保温搅拌20分钟，通入氮气，加入0.4重量份的三氟化硼乙醚，搅拌反应4小时，出料冷却，得酸掺杂环氧树脂预聚物溶液；
（7）取上述氨化碳纳米管，加入到酸掺杂环氧树脂预聚物溶液中，超声20分钟，加入上述磁性微孔聚缩水甘油酯，送入到反应釜中，升高温度为160℃，保温搅拌3小时，期间每隔15分钟检测下反应釜中溶液的酸碱度，并通过加入乙酸或者氢氧化钠来保持酸碱度为13，出料冷却，得磁改性环氧树脂；
（8）取上述磁改性环氧树脂，与3重量份的二苯基甲烷二异氰酸酯、200重量份的环氧树脂e44混合，搅拌均匀，加入混合料重量60%的去离子水，搅拌均匀，调节ph为7,2000转/分搅拌2小时，即得所述磁性散热水性环氧涂料。
所述的混酸溶液为体积比为4:1的95%的硫酸、97%的硝酸混合组成的。
实施例2
一种磁性散热水性环氧涂料的制备方法，包括以下步骤：
（1）取30重量份的六水三氯化铁，加入到其重量4倍的乙二醇中，搅拌均匀，加入0.7重量份的γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷，升高温度为50℃，超声1小时，得环氧化铁盐分散液；
（2）取40重量份的甲基丙烯酸甲酯、30-34重量份的环氧丙醇混合，送入到不锈钢反应釜中，通入氮气，调节反应釜温度为90℃，搅拌反应1小时，加入20重量份的氨水、上述环氧化铁盐分散液，调节反应釜温度为150℃，继续搅拌反应3小时，出料冷却，得磁性掺杂缩水甘油酯；
（3）取上述磁性掺杂缩水甘油酯，加入到其重量3倍的环己醇中，搅拌均匀，加入1重量份的过氧化二异丙苯，送入到反应釜中，通入氮气，调节反应釜温度为60℃，搅拌反应16小时，滴加2.5重量份的双氧水，滴加完毕后调节反应釜温度为155℃，继续搅拌反应1小时，出料冷却，得磁性微孔聚缩水甘油酯；
（4）取10-14重量份的碳纳米管，加入到其重量20-30倍的混酸溶液中，升高温度为50-60℃，超声4-5小时，过滤，将沉淀水洗，真空100-110℃下干燥1-2小时，得活化碳纳米管；
（5）取上述活化碳纳米管，加入到其重量10倍的无水乙醇中，加入2重量份的3-氨丙基三乙氧基硅烷，在50℃下保温搅拌2小时，蒸馏除去乙醇，得氨化碳纳米管；
（6）取3重量份的硬脂酸，加入到其重量10倍的去离子水中，搅拌均匀，加入17重量份的环氧树脂e44，搅拌均匀，送入到反应釜中，调节反应釜温度为56℃，保温搅拌10分钟，通入氮气，加入0.3重量份的三氟化硼乙醚，搅拌反应3小时，出料冷却，得酸掺杂环氧树脂预聚物溶液；
（7）取上述氨化碳纳米管，加入到酸掺杂环氧树脂预聚物溶液中，超声10分钟，加入上述磁性微孔聚缩水甘油酯，送入到反应釜中，升高温度为150℃，保温搅拌2小时，期间每隔10分钟检测下反应釜中溶液的酸碱度，并通过加入乙酸或者氢氧化钠来保持酸碱度为11，出料冷却，得磁改性环氧树脂；
（8）取上述磁改性环氧树脂，与1重量份的二苯基甲烷二异氰酸酯、180重量份的环氧树脂e44混合，搅拌均匀，加入混合料重量50%的去离子水，搅拌均匀，调节ph为6,1600转/分搅拌1小时，即得所述磁性散热水性环氧涂料。
所述的混酸溶液为体积比为3:1的90%的硫酸、94%的硝酸混合组成的。
性能测试：
本发明涂料无结块无沉积，涂层平整光滑无颗粒；
附着力：1级；
不透水性：0.3mpa、30min无渗透；
低温柔性：-25℃、30min，无裂纹、无断裂；
粘结强度：0.7-0.8mpa；
耐热度：100℃、30min，无流淌，无断裂；
涂膜的热导率：0.71-0.8w/m.k；
传统水性环氧涂料的附着力为2级、在100℃、30min下涂膜断裂，粘结强度为0.5-0.6mpa，热导率为0.45-0.6w/m.k。