本发明涉及胶粘剂技术领域，具体地，本发明涉及一种光伏切割用环氧树脂胶及其制备方法。
背景技术：
随着科学技术的发展，光伏行业逐渐取代了石化能源的部分功能。光伏行业中采用最多的原料是多晶硅片和单晶硅片。而单晶硅片和多晶硅片的切割、生产是整个产业链中一个重要的环节。晶体硅片在切割过程中，需要胶粘剂固定晶托与玻璃，玻璃与晶棒，因此胶粘剂是晶体硅片在切割过程中不可缺少的辅料。为了不影响工作效率，需要胶粘剂室温固化时在尽可能短的时间内达到切割所需的强度，对应用于粘结晶棒与玻璃的胶粘剂则有更高的性能要求。
目前，应用于光伏行业的胶粘剂主要为环氧树脂固化体系。环氧树脂是一个分子中含有两个以上环氧基团的高分子化合物的总称，其不能单独使用，只有和固化剂混合后才能固化交联成热固性树脂，起到粘结作用。环氧树脂胶粘剂具有收缩率低、胶粘强度高、尺寸稳定、电性能优良、耐化学介质等优点，但其存在固化温度高，固化速度慢等缺点。另外，固化剂中单纯聚硫醇固化的环氧胶较脆，室温下剪切强度及断裂韧性较低，难度满足一些性能要求较高的场合。
因此，本发明提供一种光伏切割用环氧树脂胶，其在室温下具有固化速度快，剪切强度及断裂韧性高的等优点。
技术实现要素：
本发明第一方面提供一种光伏切割用环氧树脂胶，按重量份计算，包括以下组分：双酚a型环氧树脂30～70份；有机黏土改性环氧树脂10-35份；固化剂10～25份；稀释剂1～15份；填料20～40份；偶联剂0.5～1.5份；触变剂0.5～3份；
其中，所述有机黏土改性环氧树脂中所述有机黏土为接枝十二烷基磺酸钠的2，4，6-三羟基苯甲酸与丙烯酸凹凸棒土的复合组合物；所述固化剂为聚硫醇类固化剂和改性胺固化剂。
在一种实施方式中，按重量份计算，包括以下组分：双酚a型环氧树脂30～60份；有机黏土改性环氧树脂20-30份；固化剂15～25份；稀释剂2～10份；填料20～35份；偶联剂0.5～1.5份；触变剂0.5～3份。
在一种实施方式中，所述聚硫醇类固化剂的制备原料包括2，6-tdi、3-巯基丙酸、三季戊四醇。
在一种实施方式中，所述改性胺固化剂制备原料包括二乙烯三胺、硫脲。
在一种实施方式中，所述稀释剂包括十二烷基缩水甘油醚、十三烷基缩水甘油醚、十四烷基缩水甘油醚中一种或多种。
在一种实施方式中，所述填料包括钛白粉、硅微粉、氧化铝粉、氧化镁粉、氢氧化铝粉、碳酸钙、改性碳酸钙中一种或多种；所述改性碳酸钙的丙烯酸碳酸钙接枝十二烷基磺酸钠。
在一种实施方式中，所述偶联剂包括乙烯基硅氧烷类偶联剂、聚硅氧烷偶联剂中一种或多种。
在一种实施方式中，所述触变剂包括有机膨润土、氢化蓖麻油、聚乙烯蜡、气相二氧化硅、金属皂中一种或多种。
在一种实施方式中，所述双酚a型环氧树脂与所述有机黏土改性环氧树脂的重量比为(1-3)：1。
本发明另一方面提供一种光伏切割用环氧树脂胶的制备方法，包括以下步骤：
按重量份将双酚a型环氧树脂、有机黏土改性环氧树脂加入到反应釜中，升温至35℃，搅拌0.5h，加入填料，继续搅拌0.5h，然后加入固化剂、稀释剂、偶联剂、触变剂，搅拌1-3h，得到所述光伏切割用环氧树脂胶。
参考以下详细说明更易于理解本申请的上述以及其他特征、方面和优点。
具体实施方式
参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。
如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时，其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。
当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。
单数形式包括复数讨论对象，除非上下文中另外清楚地指明。“任选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生，而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。
说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量，表示本发明并不限定于该具体数量，还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相应的，用“大约”、“约”等修饰一个数值，意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中，近似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中，范围限定可以组合和/或互换，如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。
此外，本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个，并且单数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。
“聚合物”意指通过聚合相同或不同类型的单体所制备的聚合化合物。通用术语“聚合物”包含术语“均聚物”、“共聚物”、“三元共聚物”与“共聚体”。
“共聚体”意指通过聚合至少两种不同单体制备的聚合物。通用术语“共聚体”包括术语“共聚物”(其一般用以指由两种不同单体制备的聚合物)与术语“三元共聚物”(其一般用以指由三种不同单体制备的聚合物)。其亦包含通过聚合更多种单体而制造的聚合物。“共混物”意指两种或两种以上聚合物通过物理的或化学的方法共同混合而形成的聚合物。
本发明第一方面提供一种光伏切割用环氧树脂胶，按重量份计算，包括以下组分：双酚a型环氧树脂30～70份；有机黏土改性环氧树脂10-35份；固化剂10～25份；稀释剂1～15份；填料20～40份；偶联剂0.5～1.5份；触变剂0.5～3份；
其中，所述有机黏土改性环氧树脂中所述有机黏土为接枝十二烷基磺酸钠的2，4，6-三羟基苯甲酸与丙烯酸凹凸棒土的复合组合物；所述固化剂为聚硫醇类固化剂和改性胺固化剂。
在一种实施方式中，按重量份计算，包括以下组分：双酚a型环氧树脂30～60份；有机黏土改性环氧树脂20-30份；固化剂15～25份；稀释剂2～10份；填料20～35份；偶联剂0.5～1.5份；触变剂0.5～3份。
双酚a型环氧树脂
环氧树脂是指那些分子中至少含有两个反应性环氧基团的树脂化合物。环氧树脂经固化后有许多突出的优异性能，如对各种材料特别是对金属的黏着力很强、有很强的耐化学腐蚀性、力学强度很高、电绝缘性好、耐腐蚀等。此外，环氧树脂可以在相当宽的温度范围内固化，而且固化时体积收缩小。双酚a型环氧树脂是由双酚a、环氧氯丙烷在碱性条件下缩合，经水洗，脱溶剂精制而成的高分子化合物。
凹凸棒土
凹凸棒土为土块状结构，颜色为灰白、青灰、浅黄和浅绿。油脂光泽，比重轻，摩氏硬度2-3级，潮湿时呈粘性和可塑性，干燥收缩小，且不产生龟裂，吸水性强，可达到150％以上，ph＝8.5左右，由于内部多孔道，比表面积大，可达350m2/g以上，大部分的阳离子、水分子和一定大小的有机分子均可直接被吸附进孔道中，而它的电化学性能稳定。
所述有机黏土改性环氧树脂的制备方法如下：
(1)将有机黏土、n，n-二甲基乙酰胺加入至反应器中，升温至70℃，搅拌3h，加入环氧树脂，70℃条件下保温10h，加入70℃的去离子水，用萃取部分n，n-二甲基乙酰胺；所述有机黏土与所述n，n-二甲基乙酰胺的重量比为1：3；所述有机黏土与所述环氧树脂的重量比为(0.05-0.2)：1；
(2)将萃取之后的混合物于80℃真空除气泡6h，加入戊二酸酐、十八烷基三甲基氯化铵，继续80℃真空除气泡2h，然后常压下在80℃固化2h，100℃固化1h，120℃固化5h，得所述有机黏土改性环氧树脂；所述有机黏土与所述戊二酸酐、所述十八烷基三甲基氯化铵的重量比为1：(0.2-0.5)：(0.1-0.3)。
所述有机黏土的制备方法如下：
(1)将凹凸棒土加入料桶温度为60℃高速混合机中，按重量比加入丙烯酸及bpo，搅拌2h后，出料，把高速混合机料桶温度升至120℃后，将上述物料倒回高速混合机中，高速搅拌1h后出料，得到丙烯酸凹凸棒土；所述凹凸棒土与所述丙烯酸、所述bpo的重量比为100：(15-20)：(0.12-0.2)；
(2)将2，4，6-三羟基苯甲酸、十二烷基磺酸钠溶解在多聚磷酸中，90℃下反应9h后，降至室温，倒入丙酮中，充分洗涤至中性后，过滤并于真空烘箱中120℃下干燥12h，得到接枝十二烷基磺酸钠的2，4，6-三羟基苯甲酸；所述2，4，6-三羟基苯甲酸与所述十二烷基磺酸钠、所述多聚磷酸的重量比为1：(0.2-1)：(10-15)；
(3)将步骤(1)中丙烯酸凹凸棒土与步骤(2)中接枝十二烷基磺酸钠的2，4，6-三羟基苯甲酸加入料桶温度为120℃高速混合机中，高速搅拌1h后出料，得到所述有机黏土。
本发明中通过丙烯酸aa的反应活性很高，其一端是强酸性的羧基，可与凹凸棒土表面发生化学键合，在固相接枝的反应条件下，产物结合在凹凸棒土表面，接枝十二烷基磺酸钠的2，4，6-三羟基苯甲酸与丙烯酸改性凹凸棒土进行共混，得到的有机黏土表面覆盖有机物含有羧基、羟基等的极性基团，使有机黏土粒子具有表面亲油基团，与环氧树脂的亲和性增强，提高其在环氧树脂中的分散性，另外2，4，6-三羟基苯甲酸的引入，进一步提高了有机黏土粒子在环氧树脂中的分散性和力学性能。
固化剂
在常温下，环氧树脂本身不易固化，不具有机械强度、绝缘与耐化学腐蚀等一系列优良性能。固化剂的加入可以使得环氧树脂在一定条件下固化，形成具有立体网状结构的固化物。聚硫醇类固化剂可作为室温、低温固化剂使用。分子中存在两个或者两个以上的巯基，通过与促进剂的配合使用，可以将常温下的固化时间缩短到l0min以内。
在一种实施方式中，所述聚硫醇类固化剂的制备原料包括2，6-tdi(甲苯-2,6-二异氰酸酯)、3-巯基丙酸、三季戊四醇。
所述聚硫醇类固化剂的制备方法如下：
(1)向反应器中加入三季戊四醇、3-巯基丙酸、四氯化锡、n，n-二甲基乙酰胺，通入氮气，85℃预热30min，升温至110℃反应3h，加入浓硫酸(吸水剂)，继续反应2h，停止反应后降温至室温，过滤，分离出四氯化锡，滤液进行减压浓缩，得多巯基化合物；所述三季戊四醇与所述3-巯基丙酸的摩尔比为1：4.7；所述三季戊四醇与所述四氯化锡的重量比为1：0.02；所述三季戊四醇与所述n，n-二甲基乙酰胺的重量比为1：5；所述三季戊四醇与所述浓硫酸的重量比为1：0.1；
(2)向反应器中加入多巯基化合物、丁酮，搅拌均匀后加入e-51环氧树脂，升温至95℃，反应3h，降温至70℃；缓慢加入2，6-tdi，70℃条件下反应3h，停止反应，进行减压浓缩，得所述聚硫醇类固化剂；所述多巯基化合物与所述e-51环氧树脂、所述2，6-tdi的摩尔比为2.2：1：0.42；所述多巯基化合物与所述丁酮的重量比为1：5。
在一种实施方式中，所述改性胺固化剂制备原料包括二乙烯三胺、硫脲。
所述改性胺固化剂制备方法如下：
向反应器中加入二乙烯三胺、硫脲，升温至130℃，保温反应3h，反应终止后，使温度缓慢下降至50℃，继续搅拌并恒温1h，降温至室温，得改性胺固化剂；所述二乙烯三胺与所述硫脲的摩尔比为1.6：1。
在一种实施方式中，所述聚硫醇固化剂与所述改性胺固化剂的重量比为(1-2)：1；优选地，所述聚硫醇固化剂与所述改性胺固化剂的重量比为1.4：1。
胺类固化剂具有脆性高，不良的耐冲击性，欠佳的耐候性及毒害作用，单纯聚硫醇固化的环氧胶较脆，室温下剪切强度及断裂韧性较低；本发明通过二乙烯三胺、硫脲合成改性胺固化剂，通过合成聚硫醇类固化剂与改性胺固化剂复配，克服胺类固化剂脆性高，不良的耐冲击性，欠佳的耐候性、毒害作用及单纯聚硫醇固化的环氧胶较脆，室温下剪切强度及断裂韧性较低等问题的同时，还提高环氧树脂胶的固化速度、剪切强度及断裂韧性。
稀释剂
稀释剂的作用是使环氧树脂体系保持的粘度保持在一个方便操作的范围内，一般认为常温下1000mpa.s左右是比较合适的。稀释剂还可以改善环氧胶粘剂的拉伸剪切强度，甚至对胶粘剂的耐热性的提高也可以起到促进作用。
根据稀释剂对固化反应的影响，稀释剂分为活性稀释剂与非活性稀释剂两大类。活性稀释剂分子结构中带有环氧基，可参与到环氧树脂的固化反应中去，成为环氧树脂固化物交联网络结构的一部分；非活性稀释剂不参与固化反应，通过物理混合的方法降低胶粘剂的粘度，比如丙酮、甲苯、乙酸乙酯等溶剂。
在一种实施方式中，所述稀释剂包括十二烷基缩水甘油醚、十三烷基缩水甘油醚、十四烷基缩水甘油醚中一种或多种；优选地，所述稀释剂为十四烷基缩水甘油醚。
填料
固化剂的作用是改变胶粘剂的固化性能，但由于环氧树脂固化物交联密度高，呈三维网状结构，具有较大的内应力，这使得固化产物存在质脆，耐疲劳性、耐热性、抗冲击韧性差等缺点，不能满足一些对性能要求苟刻的场合。因此，填料的加入则可以起到一定的缓解作用。
在一种实施方式中，所述填料包括钛白粉、硅微粉、氧化铝粉、氧化镁粉、氢氧化铝粉、碳酸钙、改性碳酸钙中一种或多种；所述改性碳酸钙为丙烯酸碳酸钙接枝十二烷基磺酸钠；优选地，所述填料为改性碳酸钙。
所述改性碳酸钙的制备方法如下：
(1)将碳酸钙加入料桶温度为60℃高速混合机中，按重量比加入丙烯酸及bpo，搅拌2h后，出料，把高速混合机料桶温度升至120℃后，将上述物料倒回高速混合机中，高速搅拌1h后出料，得到丙烯酸碳酸钙；所述碳酸钙与所述丙烯酸、所述bpo的重量比为100：16：0.15；
(2)将丙烯酸碳酸钙、十二烷基磺酸钠溶解在多聚磷酸中，90℃下反应8h后，降至室温，倒入二氯甲烷中，充分洗涤至中性后，过滤并于真空烘箱中120℃下干燥12h，得到改性碳酸钙；所述丙烯酸碳酸钙与所述十二烷基磺酸钠、所述多聚磷酸的重量比为1：0.2：12。
偶联剂
偶联剂的作用是提高界面的粘结力和改善无机填料的相容性。偶联剂主要包括硅烷偶联剂和钛酸酯系偶联剂两大类。前者的主要作用是提高界面粘结力，而后者主要用于改善无机填料的相容性。
在一种实施方式中，所述偶联剂包括乙烯基硅氧烷类偶联剂、聚硅氧烷偶联剂中一种或多种；优选地，所述偶联剂为乙烯基硅氧烷类偶联剂。
在一种实施方式中，所述乙烯基硅氧烷类偶联剂包括乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷(xd-172)、乙烯基三甲氧基硅烷(xd-171)、乙烯基三乙氧基硅烷(xd-151)、乙烯基三枯烯基过氧硅烷(xd-vtcps)中一种或多种；优选地，所述乙烯基硅氧烷类偶联剂为乙烯基三乙氧基硅烷。
触变剂
涂料在受到剪切力时，稠度下降，剪切力越大，下降的幅度也大，当剪切力撤除后，稠度又慢慢恢复到原来的状态，这种现象称为“触变”。涂料中使用触变剂后，在施工时的高剪切速率下有较低黏度，有助于涂料流动并易于施工；在施工之前及之后的低剪切速率下有较高黏度，可防止颜料沉降和湿膜流挂。
在一种实施方式中，所述触变剂包括有机膨润土、氢化蓖麻油、聚乙烯蜡、气相二氧化硅、金属皂中一种或多种；优选地，所述触变剂为气相二氧化硅。
在一种实施方式中，所述双酚a型环氧树脂与所述有机黏土改性环氧树脂的重量比为(1-3)：1；优选地，所述双酚a型环氧树脂与所述有机黏土改性环氧树脂的重量比为2.2：1。
本发明另一方面提供一种光伏切割用环氧树脂胶的制备方法，包括以下步骤：
按重量份将双酚a型环氧树脂、有机黏土改性环氧树脂加入到反应釜中，升温至35℃，搅拌0.5h，加入填料，继续搅拌0.5h，然后加入固化剂、稀释剂、偶联剂、触变剂，搅拌1-3h，得到所述光伏切割用环氧树脂胶。
环氧树脂胶粘剂应用广泛，对多种材料具有优良的粘结能力，具有粘结强度高、电性能优良、收缩率低、尺寸稳定、耐候性强等优点。多巯基固化剂搭配叔胺促进剂与环氧树脂配合使用表现出无色透明与固化速度快的优势。
本发明采用通过三季戊四醇合成的聚硫醇固化剂，具有优异的固化速度。脂肪族改性胺类固化剂，气味低，也可在室温下固化环氧树脂，但是在粘结剂固化过程中，初步固化的时间较慢。采用了聚硫醇与改性胺进行复配，使固化剂与环氧树脂混合时，可实现室温快速固化。
本发明中使用较多的低温固化剂是聚硫醇和多胺与硫脲的加成物，但聚硫醇在低温下粘度大，气味难闻，对皮肤具有刺激性，故用多胺与硫脲的加成物作低温固化剂与聚硫醇进行协同作用，促进环氧树脂的低温固化和耐热性能提高。
双酚a环氧树脂结构中的苯环富含双键，在大气及紫外线环境下容易断裂，会加速制品老化，使得双酚a环氧树脂存在耐候性差的缺点，用有机改性黏土对双酚a环氧树脂体系进行改性以期待提高其力学性能，而黏土改性复合材料的性能主要取决于有机黏土在环氧树脂体系中的分散及相容情况，本发明中通过有机黏土改性环氧树脂(富含双键)、含有多巯基的聚硫醇类固化剂、改性胺固化剂剂型作用，得到高度交联的环氧树脂粘合剂，另外通过改性凹凸棒土及填料改性碳酸钙来进一步提高固化剂及填料在环氧树脂胶粘剂中的分散性和力学性能，进而促进环氧树脂的低温固化及环氧树脂胶固化速度快，剪切强度及断裂韧性高等优点。
下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
另外，如果没有其它说明，所用原料都是市售的。
实施例1
所述光伏切割用环氧树脂胶，按重量份计算，包括以下组分：双酚a型环氧树脂52.8份；有机黏土改性环氧树脂24份；固化剂20份；稀释剂8份；填料28份；偶联剂1份；触变剂1.5份；
其中，所述有机黏土改性环氧树脂中所述有机黏土为接枝十二烷基磺酸钠的2，4，6-三羟基苯甲酸与丙烯酸凹凸棒土的复合组合物；所述固化剂为聚硫醇类固化剂和改性胺固化剂；所述稀释剂为十四烷基缩水甘油醚；所述填料为改性碳酸钙，所述改性碳酸钙为丙烯酸碳酸钙接枝十二烷基磺酸钠；所述偶联剂为乙烯基三乙氧基硅烷；所述触变剂为气相二氧化硅；所述双酚a型环氧树脂与所述有机黏土改性环氧树脂的重量比为2.2：1；所述聚硫醇固化剂与所述改性胺固化剂的重量比为1.4：1；
所述光伏切割用环氧树脂胶的制备方法，包括以下步骤：
按重量份将双酚a型环氧树脂、有机黏土改性环氧树脂加入到反应釜中，升温至35℃，搅拌0.5h，加入填料，继续搅拌0.5h，然后加入固化剂、稀释剂、偶联剂、触变剂，搅拌2h，得到所述光伏切割用环氧树脂胶。
所述有机黏土改性环氧树脂的制备方法如下：
(1)将有机黏土、n，n-二甲基乙酰胺加入至反应器中，升温至70℃，搅拌3h，加入环氧树脂，70℃条件下保温10h，加入70℃的去离子水，用萃取部分n，n-二甲基乙酰胺；所述有机黏土与所述n，n-二甲基乙酰胺的重量比为1：3；所述有机黏土与所述环氧树脂的重量比为0.16：1；
(2)将萃取之后的混合物于80℃真空除气泡6h，加入戊二酸酐、十八烷基三甲基氯化铵，继续80℃真空除气泡2h，然后常压下在80℃固化2h，100℃固化1h，120℃固化5h，得所述有机黏土改性环氧树脂；所述有机黏土与所述戊二酸酐、所述十八烷基三甲基氯化铵的重量比为1：0.32：0.2。
所述有机黏土的制备方法如下：
(1)将凹凸棒土加入料桶温度为60℃高速混合机中，按重量比加入丙烯酸及bpo，搅拌2h后，出料，把高速混合机料桶温度升至120℃后，将上述物料倒回高速混合机中，高速搅拌1h后出料，得到丙烯酸凹凸棒土；所述凹凸棒土与所述丙烯酸、所述bpo的重量比为100：18：0.16；
(2)将2，4，6-三羟基苯甲酸、十二烷基磺酸钠溶解在多聚磷酸中，90℃下反应9h后，降至室温，倒入丙酮中，充分洗涤至中性后，过滤并于真空烘箱中120℃下干燥12h，得到接枝十二烷基磺酸钠的2，4，6-三羟基苯甲酸；所述2，4，6-三羟基苯甲酸与所述十二烷基磺酸钠、所述多聚磷酸的重量比为1：0.24：12；
(3)将步骤(1)中丙烯酸凹凸棒土与步骤(2)中接枝十二烷基磺酸钠的2，4，6-三羟基苯甲酸加入料桶温度为120℃高速混合机中，高速搅拌1h后出料，得到所述有机黏土；所述丙烯酸凹凸棒土与所述接枝十二烷基磺酸钠的2，4，6-三羟基苯甲酸的重量比为1：0.3。
所述聚硫醇类固化剂的制备方法如下：
(1)向反应器中加入三季戊四醇、3-巯基丙酸、四氯化锡、n，n-二甲基乙酰胺，通入氮气，85℃预热30min，升温至110℃反应3h，加入浓硫酸，继续反应2h，停止反应后降温至室温，过滤，分离出四氯化锡，滤液进行减压浓缩，得多巯基化合物；所述三季戊四醇与所述3-巯基丙酸的摩尔比为1：4.7；所述三季戊四醇与所述四氯化锡的重量比为1：0.02；所述三季戊四醇与所述n，n-二甲基乙酰胺的重量比为1：5；所述三季戊四醇与所述浓硫酸的重量比为1：0.1；
(2)向反应器中加入多巯基化合物、丁酮，搅拌均匀后加入e-51环氧树脂，升温至95℃，反应3h，降温至70℃；缓慢加入2，6-tdi，70℃条件下反应3h，停止反应，进行减压浓缩，得所述聚硫醇类固化剂；所述多巯基化合物与所述e-51环氧树脂、所述2，6-tdi的摩尔比为2.2：1：0.42；所述多巯基化合物与所述丁酮的重量比为1：5。
所述改性胺固化剂制备方法如下：
向反应器中加入二乙烯三胺、硫脲，升温至130℃，保温反应3h，反应终止后，使温度缓慢下降至50℃，继续搅拌并恒温1h，降温至室温，得改性胺固化剂；所述二乙烯三胺与所述硫脲的摩尔比为1.6：1。
所述改性碳酸钙的制备方法如下：
(1)将碳酸钙加入料桶温度为60℃高速混合机中，按重量比加入丙烯酸及bpo，搅拌2h后，出料，把高速混合机料桶温度升至120℃后，将上述物料倒回高速混合机中，高速搅拌1h后出料，得到丙烯酸碳酸钙；所述碳酸钙与所述丙烯酸、所述bpo的重量比为100：16：0.15；
(2)将丙烯酸碳酸钙、十二烷基磺酸钠溶解在多聚磷酸中，90℃下反应8h后，降至室温，倒入二氯甲烷中，充分洗涤至中性后，过滤并于真空烘箱中120℃下干燥12h，得到改性碳酸钙；所述丙烯酸碳酸钙与所述十二烷基磺酸钠、所述多聚磷酸的重量比为1：0.2：12。
实施例2
所述光伏切割用环氧树脂胶，按重量份计算，包括以下组分：双酚a型环氧树脂35份；有机黏土改性环氧树脂35份；固化剂20份；稀释剂8份；填料28份；偶联剂1份；触变剂1.5份；
其中，所述有机黏土改性环氧树脂中所述有机黏土为接枝十二烷基磺酸钠的2，4，6-三羟基苯甲酸与丙烯酸凹凸棒土的复合组合物；所述固化剂为聚硫醇类固化剂和改性胺固化剂；所述稀释剂为十四烷基缩水甘油醚；所述填料为改性碳酸钙，所述改性碳酸钙为丙烯酸碳酸钙接枝十二烷基磺酸钠；所述偶联剂为乙烯基三乙氧基硅烷；所述触变剂为气相二氧化硅；所述双酚a型环氧树脂与所述有机黏土改性环氧树脂的重量比为1：1；所述聚硫醇固化剂与所述改性胺固化剂的重量比为1.4：1；
所述光伏切割用环氧树脂胶的制备方法、所述有机黏土改性环氧树脂的制备方法、所述有机黏土的制备方法、所述聚硫醇类固化剂的制备方法、所述改性胺固化剂制备方法、所述改性碳酸钙的制备方法同实施例1。
实施例3
所述光伏切割用环氧树脂胶，按重量份计算，包括以下组分：双酚a型环氧树脂54份；有机黏土改性环氧树脂18份；固化剂20份；稀释剂8份；填料28份；偶联剂1份；触变剂1.5份；
其中，所述有机黏土改性环氧树脂中所述有机黏土为接枝十二烷基磺酸钠的2，4，6-三羟基苯甲酸与丙烯酸凹凸棒土的复合组合物；所述固化剂为聚硫醇类固化剂和改性胺固化剂；所述稀释剂为十四烷基缩水甘油醚；所述填料为改性碳酸钙，所述改性碳酸钙为丙烯酸碳酸钙接枝十二烷基磺酸钠；所述偶联剂为乙烯基三乙氧基硅烷；所述触变剂为气相二氧化硅；所述双酚a型环氧树脂与所述有机黏土改性环氧树脂的重量比为3：1；所述聚硫醇固化剂与所述改性胺固化剂的重量比为1.4：1；
所述光伏切割用环氧树脂胶的制备方法、所述有机黏土改性环氧树脂的制备方法、所述有机黏土的制备方法、所述聚硫醇类固化剂的制备方法、所述改性胺固化剂制备方法、所述改性碳酸钙的制备方法同实施例1。
实施例4
所述光伏切割用环氧树脂胶，按重量份计算，包括以下组分：双酚a型环氧树脂52.8份；有机黏土改性环氧树脂24份；固化剂20份；稀释剂8份；填料28份；偶联剂1份；触变剂1.5份；
其中，所述有机黏土改性环氧树脂中所述有机黏土为接枝十二烷基磺酸钠的2，4，6-三羟基苯甲酸与丙烯酸凹凸棒土的复合组合物；所述固化剂为聚硫醇类固化剂和改性胺固化剂；所述稀释剂为十四烷基缩水甘油醚；所述填料为改性碳酸钙，所述改性碳酸钙为丙烯酸碳酸钙接枝十二烷基磺酸钠；所述偶联剂为乙烯基三乙氧基硅烷；所述触变剂为气相二氧化硅；所述双酚a型环氧树脂与所述有机黏土改性环氧树脂的重量比为2.2：1；所述聚硫醇固化剂与所述改性胺固化剂的重量比为1：1；
所述光伏切割用环氧树脂胶的制备方法、所述有机黏土改性环氧树脂的制备方法、所述有机黏土的制备方法、所述聚硫醇类固化剂的制备方法、所述改性胺固化剂制备方法、所述改性碳酸钙的制备方法同实施例1。
实施例5
所述光伏切割用环氧树脂胶，按重量份计算，包括以下组分：双酚a型环氧树脂52.8份；有机黏土改性环氧树脂24份；固化剂20份；稀释剂8份；填料28份；偶联剂1份；触变剂1.5份；
其中，所述有机黏土改性环氧树脂中所述有机黏土为接枝十二烷基磺酸钠的2，4，6-三羟基苯甲酸与丙烯酸凹凸棒土的复合组合物；所述固化剂为聚硫醇类固化剂和改性胺固化剂；所述稀释剂为十四烷基缩水甘油醚；所述填料为改性碳酸钙，所述改性碳酸钙为丙烯酸碳酸钙接枝十二烷基磺酸钠；所述偶联剂为乙烯基三乙氧基硅烷；所述触变剂为气相二氧化硅；所述双酚a型环氧树脂与所述有机黏土改性环氧树脂的重量比为2.2：1；所述聚硫醇固化剂与所述改性胺固化剂的重量比为2：1；
所述光伏切割用环氧树脂胶的制备方法、所述有机黏土改性环氧树脂的制备方法、所述有机黏土的制备方法、所述聚硫醇类固化剂的制备方法、所述改性胺固化剂制备方法、所述改性碳酸钙的制备方法同实施例1。
实施例6
所述光伏切割用环氧树脂胶，按重量份计算，包括以下组分：双酚a型环氧树脂52.8份；有机黏土改性环氧树脂24份；固化剂20份；稀释剂8份；填料28份；偶联剂1份；触变剂1.5份；
其中，所述有机黏土改性环氧树脂中所述有机黏土为接枝十二烷基磺酸钠的2，4，6-三羟基苯甲酸与凹凸棒土的复合组合物；所述固化剂为聚硫醇类固化剂和改性胺固化剂；所述稀释剂为十四烷基缩水甘油醚；所述填料为改性碳酸钙，所述改性碳酸钙为丙烯酸碳酸钙接枝十二烷基磺酸钠；所述偶联剂为乙烯基三乙氧基硅烷；所述触变剂为气相二氧化硅；所述双酚a型环氧树脂与所述有机黏土改性环氧树脂的重量比为2.2：1；所述聚硫醇固化剂与所述改性胺固化剂的重量比为1.4：1；
所述光伏切割用环氧树脂胶的制备方法、所述有机黏土改性环氧树脂的制备方法、所述聚硫醇类固化剂的制备方法、所述改性胺固化剂制备方法、所述改性碳酸钙的制备方法同实施例1，区别在于所述有机黏土的制备方法；
所述有机黏土的制备方法如下：
(1)将2，4，6-三羟基苯甲酸、十二烷基磺酸钠溶解在多聚磷酸中，90℃下反应9h后，降至室温，倒入丙酮中，充分洗涤至中性后，过滤并于真空烘箱中120℃下干燥12h，得到接枝十二烷基磺酸钠的2，4，6-三羟基苯甲酸；所述2，4，6-三羟基苯甲酸与所述十二烷基磺酸钠、所述多聚磷酸的重量比为1：0.24：12；
(2)将中凹凸棒土与步骤(1)中接枝十二烷基磺酸钠的2，4，6-三羟基苯甲酸加入料桶温度为120℃高速混合机中，高速搅拌1h后出料，得到所述有机黏土；所述凹凸棒土与所述接枝十二烷基磺酸钠的2，4，6-三羟基苯甲酸的重量比为1：0.3。
实施例7
所述光伏切割用环氧树脂胶，按重量份计算，包括以下组分：双酚a型环氧树脂52.8份；有机黏土改性环氧树脂24份；固化剂20份；稀释剂8份；填料28份；偶联剂1份；触变剂1.5份；
其中，所述有机黏土改性环氧树脂中所述有机黏土为2，4，6-三羟基苯甲酸与丙烯酸凹凸棒土的复合组合物；所述固化剂为聚硫醇类固化剂和改性胺固化剂；所述稀释剂为十四烷基缩水甘油醚；所述填料为改性碳酸钙，所述改性碳酸钙为丙烯酸碳酸钙接枝十二烷基磺酸钠；所述偶联剂为乙烯基三乙氧基硅烷；所述触变剂为气相二氧化硅；所述双酚a型环氧树脂与所述有机黏土改性环氧树脂的重量比为2.2：1；所述聚硫醇固化剂与所述改性胺固化剂的重量比为1.4：1；
所述光伏切割用环氧树脂胶的制备方法、所述有机黏土改性环氧树脂的制备方法、所述聚硫醇类固化剂的制备方法、所述改性胺固化剂制备方法、所述改性碳酸钙的制备方法同实施例1；区别在于所述有机黏土的制备方法；
所述有机黏土的制备方法如下：
(1)将凹凸棒土加入料桶温度为60℃高速混合机中，按重量比加入丙烯酸及bpo，搅拌2h后，出料，把高速混合机料桶温度升至120℃后，将上述物料倒回高速混合机中，高速搅拌1h后出料，得到丙烯酸凹凸棒土；所述凹凸棒土与所述丙烯酸、所述bpo的重量比为100：18：0.16；
(2)将步骤(1)中丙烯酸凹凸棒土与2，4，6-三羟基苯甲酸加入料桶温度为120℃高速混合机中，高速搅拌1h后出料，得到所述有机黏土，所述丙烯酸凹凸棒土与所述2，4，6-三羟基苯甲酸的重量比为1：0.3。
对比例1
所述光伏切割用环氧树脂胶，按重量份计算，包括以下组分：双酚a型环氧树脂52.8份；有机黏土改性环氧树脂24份；固化剂20份；稀释剂8份；填料28份；偶联剂1份；触变剂1.5份；
其中，所述有机黏土改性环氧树脂中所述有机黏土为凹凸棒土；所述固化剂为聚硫醇类固化剂和改性胺固化剂；所述稀释剂为十四烷基缩水甘油醚；所述填料为改性碳酸钙，所述改性碳酸钙为丙烯酸碳酸钙接枝十二烷基磺酸钠；所述偶联剂为乙烯基三乙氧基硅烷；所述触变剂为气相二氧化硅；所述双酚a型环氧树脂与所述有机黏土改性环氧树脂的重量比为2.2：1；所述聚硫醇固化剂与所述改性胺固化剂的重量比为1.4：1；
所述光伏切割用环氧树脂胶的制备方法、所述有机黏土改性环氧树脂的制备方法、所述聚硫醇类固化剂的制备方法、所述改性胺固化剂制备方法、所述改性碳酸钙的制备方法同实施例1；区别在于所述有机黏土为凹凸棒土。
对比例2
所述光伏切割用环氧树脂胶，按重量份计算，包括以下组分：双酚a型环氧树脂52.8份；有机黏土改性环氧树脂24份；固化剂20份；稀释剂8份；填料28份；偶联剂1份；触变剂1.5份；
其中，所述有机黏土改性环氧树脂中所述有机黏土为接枝十二烷基磺酸钠的2，4，6-三羟基苯甲酸与丙烯酸凹凸棒土的复合组合物；所述固化剂为改性胺固化剂；所述稀释剂为十四烷基缩水甘油醚；所述填料为改性碳酸钙，所述改性碳酸钙为丙烯酸碳酸钙接枝十二烷基磺酸钠；所述偶联剂为乙烯基三乙氧基硅烷；所述触变剂为气相二氧化硅；所述双酚a型环氧树脂与所述有机黏土改性环氧树脂的重量比为2.2：1；所述聚硫醇固化剂与所述改性胺固化剂的重量比为1.4：1；
所述光伏切割用环氧树脂胶的制备方法、所述有机黏土改性环氧树脂的制备方法、所述有机黏土的制备方法、所述改性胺固化剂制备方法、所述改性碳酸钙的制备方法同实施例1。
对比例3
所述光伏切割用环氧树脂胶，按重量份计算，包括以下组分：双酚a型环氧树脂52.8份；有机黏土改性环氧树脂24份；固化剂20份；稀释剂8份；填料28份；偶联剂1份；触变剂1.5份；
其中，所述有机黏土改性环氧树脂中所述有机黏土为接枝十二烷基磺酸钠的2，4，6-三羟基苯甲酸与丙烯酸凹凸棒土的复合组合物；所述固化剂为聚硫醇类固化剂；所述稀释剂为十四烷基缩水甘油醚；所述填料为改性碳酸钙，所述改性碳酸钙为丙烯酸碳酸钙接枝十二烷基磺酸钠；所述偶联剂为乙烯基三乙氧基硅烷；所述触变剂为气相二氧化硅；所述双酚a型环氧树脂与所述有机黏土改性环氧树脂的重量比为2.2：1；
所述光伏切割用环氧树脂胶的制备方法、所述有机黏土改性环氧树脂的制备方法、所述有机黏土的制备方法、所述聚硫醇类固化剂的制备方法、所述改性碳酸钙的制备方法同实施例1。
对比例4
所述光伏切割用环氧树脂胶，按重量份计算，包括以下组分：双酚a型环氧树脂52.8份；有机黏土改性环氧树脂24份；固化剂20份；稀释剂8份；填料28份；偶联剂1份；触变剂1.5份；
其中，所述有机黏土改性环氧树脂中所述有机黏土为接枝十二烷基磺酸钠的2，4，6-三羟基苯甲酸与丙烯酸凹凸棒土的复合组合物；所述固化剂为聚硫醇类固化剂和改性胺固化剂；所述稀释剂为十四烷基缩水甘油醚；所述填料为改性碳酸钙，所述改性碳酸钙为丙烯酸碳酸钙接枝十二烷基磺酸钠；所述偶联剂为乙烯基三乙氧基硅烷；所述触变剂为气相二氧化硅；所述双酚a型环氧树脂与所述有机黏土改性环氧树脂的重量比为2.2：1；所述聚硫醇固化剂与所述改性胺固化剂的重量比为1.4：1；所述聚硫醇固化剂为深圳佳迪达提供的3380s聚硫醇固化剂，所述改性胺类固化剂为深圳佳迪达提供的5408改性胺类固化剂；
所述光伏切割用环氧树脂胶的制备方法、所述有机黏土改性环氧树脂的制备方法、所述有机黏土的制备方法、所述改性碳酸钙的制备方法同实施例1。
对比例5
所述光伏切割用环氧树脂胶，按重量份计算，包括以下组分：双酚a型环氧树脂52.8份；有机黏土改性环氧树脂24份；固化剂20份；稀释剂8份；填料28份；偶联剂1份；触变剂1.5份；
其中，所述有机黏土改性环氧树脂中所述有机黏土为接枝十二烷基磺酸钠的2，4，6-三羟基苯甲酸与丙烯酸凹凸棒土的复合组合物；所述固化剂为聚硫醇类固化剂和改性胺固化剂；所述稀释剂为十四烷基缩水甘油醚；所述填料为碳酸钙；所述偶联剂为乙烯基三乙氧基硅烷；所述触变剂为气相二氧化硅；所述双酚a型环氧树脂与所述有机黏土改性环氧树脂的重量比为2.2：1；所述聚硫醇固化剂与所述改性胺固化剂的重量比为1.4：1；
所述光伏切割用环氧树脂胶的制备方法、所述有机黏土改性环氧树脂的制备方法、所述有机黏土的制备方法、所述聚硫醇类固化剂的制备方法、所述改性胺固化剂制备方法同实施例1。
性能测试
1、按照gb/t1040.2-2006测试方法进行样件室温固化时间3h，进行拉伸强度、扯断伸长率和弹性模量测试；
2、按照q/dq139-94测试方法进行样件室温和200℃下拉剪强度测试。
表1性能测试结果
从上述数据可以看出，本发明提供的光伏切割用环氧树脂胶在室温下具有固化速度快，剪切强度及断裂韧性高的等优点。
上述的实例仅是说明性的，用于解释本发明的特征的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制，而且在科技上的进步将形成由于语言表达的不准确的原因而未被目前考虑的可能的等同物或子替换，且这些变化也应在可能的情况下被解释为被所附的权利要求覆盖。