耐候性提高剂、金属纳米线层被覆用树脂组合物和含金属纳米线层叠体的制作方法

本发明涉及耐候性提高剂，尤其涉及通过用于使用金属纳米线的透明导电膜而能够提高耐候性的耐候性提高剂。另外，涉及含有本发明的耐候性提高剂的含金属纳米线层被覆用树脂组合物、含金属纳米线层叠体。

背景技术：

近年来，液晶显示器、等离子体显示器、有机电致发光显示器、电子纸等显示设备、触摸面板等输入传感器、薄膜型非晶硅太阳能电池、色素敏化太阳能电池等利用太阳光的太阳能电池等的利用增多。与此相伴，作为这些设备所必须的构件的透明导电膜的需求也在增加。

金属纳米线的直径小至纳米等级，因此在可见光区域的透光性高，作为取代ito(氧化铟锡)的透明导电膜的应用受到期待。其中，提出了使用具有高导电性的银纳米线的透明导电膜(例如，参照专利文献1、2和3)。

透明导电膜被利用于上述的液晶显示器、触摸面板等输入传感器等用途，因此，其使用环境不论室内外均假设长时间在太阳光、荧光灯光或led光之类的光源下使用或在高温高湿度条件下使用。对使用金属纳米线的透明导电膜同时要求在光的长时间暴露条件下维持表面电阻率的光稳定性和在高温高湿度条件下维持表面电阻率的高温高湿稳定性这两种稳定性。另一方面，金属纳米线在这两种环境下有损失导电性的趋势，因此寻求用于同时表现出光稳定性和高温高湿稳定性的耐候性提高剂。

另外，对于光稳定性，在使用金属纳米线的透明导电膜中，需要暴露于太阳光的照射部分的光稳定性，并且在照射部分与利用遮蔽物遮蔽了太阳光的遮蔽部分的边界部也需要光稳定性，但有报告称在该边界部分导电性特别可能变差(例如，参照专利文献4和5)。专利文献4中，作为在边界部有效的光稳定剂，记载了过渡金属盐、过渡金属络合物。另外，专利文献5中，作为在边界部有效的光稳定剂，记载了金属粒子、金属氧化物粒子、金属络合物化合物。然而，这些专利文献4、5中没有关于高温高湿稳定性的记载。另外，含有这些金属的化合物具有着色的问题、促进同时使用的聚合性单体和大分子单体的凝胶化的问题、析出和转移的问题，因此认为优选不含金属的耐候性提高剂。专利文献6中，通过使用具有特定的pka值的有机酸，得到荧光灯光下的耐久性，但保持耐久性的期间在低照度下为2个月，仍无法令人满意，另外，没有记载高湿度条件下的耐久性。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平9－324324号公报

专利文献2：日本特开2005－317395号公报

专利文献3：美国专利申请公开2007/0074316号说明书

专利文献4：美国专利申请公开2015/0270024号说明书

专利文献5：日本特开2016－1608号公报

专利文献6：日本特表2016－508892号公报

技术实现要素：

本发明提供一种耐候性提高剂，其在太阳光长时间暴露下、人工光长时间暴露下和高温高湿条件下均能够抑制使用金属纳米线的透明导电膜的劣化。

本发明人为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现在使用由特定的化合物的组合构成的耐候性提高剂时，在太阳光长时间暴露下、人工光长时间暴露下以及高温高湿条件下均能够抑制使用金属纳米线的透明导电膜的劣化，完成了本发明。

即，本发明涉及以下的发明。

(i)一种耐候性提高剂，含有化合物(a)和化合物(b)，

化合物(a)为具有下述结构(1)的化合物，

化合物(b)为具有下述结构(2)的化合物或其盐。

结构(1)

结构(2)

(ii)根据(i)所述的耐候性提高剂，其中，含有化合物(a)和对一个磷原子至少键合一个羟基的化合物(b)，

化合物(a)为由下述通式(1)和/或(2)表示的化合物，

化合物(b)为选自植酸、由下述通式(3)、(4)、(5)、(6)表示的化合物和它们的盐中的至少1种。

通式(1)

(其中，通式(1)中，r¹表示氢原子、碳原子数1～8的烷基或具有碳原子数1～3的烷基的(二)羧基烷基)

通式(2)

(其中，通式(2)中，r²表示氢原子、碳原子数1～8的烷基或具有碳原子数1～3的烷基的(二)羧基烷基)

通式(3)

(其中，通式(3)中，r³和r⁴表示氢原子、烷基部分为碳原子数1～8的烷基、芳基烷基、羟基烷基、烷氧基烷基、羧基烷基、氨基烷基、烯基、芳基、羟基芳基或烷氧基芳基，可以相同或不同)

通式(4)

(其中，通式(4)中，r⁵表示氢原子、烷基部分为碳原子数1～8的烷基、芳基烷基、羟基烷基、烷氧基烷基、羧基烷基、氨基烷基、乙烯基、芳基、芳基烯基、羟基芳基、烷氧基芳基或羧基烷基。r⁶表示氢原子、烷基部分为碳原子数1～8的烷基、芳基烷基、羟基烷基、烷氧基烷基、羧基烷基、氨基烷基、全氟烷基、芳基、羟基芳基、烷氧基芳基或羧基芳基，可以相同或不同)

通式(5)

(其中，通式(5)中，r⁷和r⁸表示氢原子、烷基部分为碳原子数1～8的烷基、芳基烷基、羟基烷基、烷氧基烷基、羧基烷基、氨基烷基、芳基、羟基芳基、烷氧基芳基、羧基芳基或(甲基)丙烯酰氧烷基，可以相同或不同)

通式(6)

(其中，通式(6)中，r⁹表示氢原子或羟基，r¹⁰表示氢原子、碳原子数1～5的烷基或氨基烷基，n表示1～12)

(iii)根据(i)或(ii)所述的耐候性提高剂，其用于金属纳米线。

(iv)根据(iii)所述的耐候性提高剂，其中，金属纳米线为银纳米线。

(v)根据(i)或(ii)所述的耐候性提高剂，其中，上述化合物(a)为选自2－巯基噻唑啉、3－(2－苯并噻唑－2－基硫基)丙酸、(1,3－苯并噻唑－2－基硫基)琥珀酸中的至少1种。

(vi)根据(i)或(ii)所述的耐候性提高剂，其中，上述化合物(b)为选自次膦酸、碳原子数1～8的二烷基次膦酸、(2－羧基乙基)苯基次膦酸、苯基次膦酸、二苯基次膦酸、双(4－甲氧基苯基)次膦酸、甲基苯基次膦酸、苯基乙烯基次膦酸中的至少1种。

(vii)一种含金属纳米线层被覆用树脂组合物，含有(i)～(vi)中任一项所述的耐候性提高剂、光聚合性引发剂和/或热聚合性引发剂以及聚合性单体和/或大分子单体。

(viii)根据(vii)所述的含金属纳米线层被覆用树脂组合物，其中，相对于上述聚合性单体和/或大分子单体，含有0.3～4质量％的上述化合物(a)中的至少1种，含有以磷原子的量计为0.03～0.6mmol/g的上述化合物(b)中的至少1种。

(ix)一种含金属纳米线层叠体，交替具有含金属纳米线层和配置在上述含金属纳米线层上的用于保护上述含金属纳米线层的保护层，仅上述保护层或者上述保护层和含金属纳米线层这两者含有(i)～(vi)中任一项所述的耐候性提高剂，并且上述保护层为进一步满足以下的条件的含金属纳米线层被覆用树脂组合物的固化物。

(1)含有光聚合性引发剂和/或热聚合性引发剂，以及聚合性单体和/或大分子单体

(2)相对于上述聚合性单体和/或大分子单体，含有0.3～4质量％的上述化合物(a)中的至少1种。

(3)相对于上述聚合性单体和/或大分子单体，含有以磷原子的量计为0.03～0.6mmol/g的上述化合物(b)中的至少1种。

(x)根据(ix)所述的含金属纳米线层叠体，其中，含金属纳米线层含有水性聚酯树脂。

根据本发明，可提供一种耐候性提高剂，其在太阳光长时间暴露下、人工光长时间暴露下和高温高湿条件下均能够抑制使用金属纳米线的透明导电膜的劣化。

附图说明

图1的图1(a)、图1(b)是表示含金属纳米线层叠体的一个方式的图。

具体实施方式

以下，对本发明详细地进行说明。

[耐候性提高剂]

本发明中的耐候性提高剂含有化合物(a)和化合物(b)。为了在太阳光的长时间暴露环境下、人工光的长时间暴露环境下和高温高湿环境下抑制金属纳米线的劣化，需要并用化合物(a)、化合物(b)，该效果是能够长期维持仅分别单独使用化合物(a)和化合物(b)时不充分的耐候性这样的本发明所特有的效果。

[化合物(a)]

化合物(a)为具有下述结构(1)的化合物，

结构(1)

优选为由下述通式(1)或(2)表示的化合物。它们可以单独使用1种或组合使用2种以上。

通式(1)

(其中，通式(1)中，r¹表示氢原子、碳原子数1～12的烷基或具有碳原子数1～3的烷基的(二)羧基烷基)

通式(2)

(其中，通式(2)中，r²表示氢原子、碳原子数1～12的烷基或具有碳原子数1～3的烷基的(二)羧基烷基)

作为上述r¹或r²的碳原子数1～12的烷基，例如可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、异戊基、己基、辛基、十二烷基等。作为上述r¹或r²的由碳原子数1～3的烷基构成的(二)羧基烷基，例如可举出羧基甲基、1－羧基乙基、2－羧基乙基、1,2－二羧基乙基、3－羧基丙基、1,3－二羧基丙基。

作为化合物(a)的具体例，可举出2－巯基噻唑啉、2－巯基噻唑啉甲基醚、2－巯基苯并噻唑、2－巯基苯并噻唑甲基醚、2－巯基苯并噻唑乙基醚、2－巯基苯并噻唑丙基醚、2－巯基苯并噻唑丁基醚、2－巯基苯并噻唑异丁基醚、2－巯基苯并噻唑十二烷基醚、(1,3－苯并噻唑－2－基硫基)乙酸、2－(1,3－苯并噻唑－2－基硫基)丙酸、3－(1,3－苯并噻唑－2－基硫基)丙酸、(1,3－苯并噻唑－2－基硫基)琥珀酸等。

这些之中，从耐候性的观点考虑，优选为2－巯基噻唑啉、2－巯基苯并噻唑、2－巯基苯并噻唑甲基醚、3－(1,3－苯并噻唑－2－基硫基)丙酸、(1,3－苯并噻唑－2－基硫基)琥珀酸，特别优选为2－巯基噻唑啉、3－(1,3－苯并噻唑－2－基硫基)丙酸、(1,3－苯并噻唑－2－基硫基)琥珀酸。它们可以单独使用1种或组合使用2种以上。

[化合物(b)]

化合物(b)为具有下述结构(2)的化合物或其盐，

结构(2)

优选为对一个磷原子至少键合一个羟基且选自植酸、由下述通式(3)、(4)、(5)、(6)表示的化合物和它们的盐中的至少1种的化合物。

通式(3)

(其中，通式(3)中，r³和r⁴表示氢原子、烷基部分为碳原子数1～12的烷基、芳基烷基、羟基烷基、烷氧基烷基、羧基烷基、氨基烷基、烯基、芳基、羟基芳基或烷氧基芳基，可以相同或不同)

通式(4)

(其中，通式(4)中，r⁵表示氢原子、烷基部分为碳原子数1～12的烷基、芳基烷基、羟基烷基、烷氧基烷基、羧基烷基、氨基烷基、乙烯基、芳基、芳基烯基、羟基芳基、烷氧基芳基或羧基烷基。r⁶表示氢原子、烷基部分为碳原子数1～12的烷基、芳基烷基、羟基烷基、烷氧基烷基、羧基烷基、氨基烷基、全氟烷基、芳基、羟基芳基、烷氧基芳基或羧基芳基)

通式(5)

(其中，通式(5)中，r⁷和r⁸表示氢原子、烷基部分为碳原子数1～12的烷基、芳基烷基、羟基烷基、烷氧基烷基、羧基烷基、氨基烷基、芳基、羟基芳基、烷氧基芳基、羧基芳基或(甲基)丙烯酰氧烷基，可以相同或不同)

通式(6)

(其中，通式(6)中，r⁹表示氢原子或羟基，r¹⁰表示氢原子、碳原子数1～5的烷基或氨基烷基，n表示1～12)

它们可以单独使用1种或组合使用2种以上。

作为化合物(b)的具体例，可举出植酸、次膦酸、膦酸、磷酸、甲基次膦酸、二甲基次膦酸、苯基次膦酸、二苯基次膦酸、甲基苯基次膦酸、(1－甲基－庚基)苯基次膦酸、(2－甲氧基苯基)苯基次膦酸、苯基邻甲苯基次膦酸、苯基乙烯基次膦酸、双(羟基甲基)次膦酸、双(4－甲氧基苯基)次膦酸、二异辛基次膦酸、(2－羧基乙基)苯基次膦酸、甲基膦酸、乙基膦酸、丙基膦酸、己基膦酸、辛基膦酸、癸基膦酸、十二烷基膦酸、苯基膦酸、乙烯基膦酸、(4－羟基苄基)膦酸、二苯甲基膦酸、肉桂基膦酸、(1－氨基甲基)膦酸、甲基膦酸乙酯、甲基膦酸异丙酯、6－膦酰基己酸、磷酸甲酯、磷酸异丙酯、磷酸二甲酯、磷酸二异丙酯、磷酸苯酯、磷酸二苯酯、依替膦酸、(6－膦酰基己基)膦酸、(12－膦酰基十二烷基)膦酸、阿仑膦酸、磷酸2－((甲基)丙烯酰氧基)乙酯、磷酸双[2－((甲基)丙烯酰氧基)乙基]酯、酸式磷酰氧基聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯或酸式磷酰氧基聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、九氟己基膦酸等。它们可以单独使用1种或组合使用2种以上。这些之中，优选为由通式(3)表示的次膦酸、甲基次膦酸、二甲基次膦酸、苯基次膦酸、二苯基次膦酸、甲基苯基次膦酸、(1－甲基－庚基)苯基次膦酸、(2－甲氧基苯基)苯基次膦酸、苯基邻甲苯基次膦酸、苯基乙烯基次膦酸、双(羟基甲基)次膦酸、双(4－甲氧基苯基)次膦酸、二异辛基次膦酸、(2－羧基乙基)苯基次膦酸等次膦酸类。

另外，对于化合物(b)，其一部分也可以为碱金属、氨、胺等中和剂的盐。中和剂的量相对于由p－oh表示的原子团，优选为0.5当量以下，更优选为0.2当量以下。若为该范围，则良好地表现出耐候性。

本发明中，耐候性提高剂无需预先混合各化合物(a)和(b)，最终在要提高耐候性的材料中含有即可。化合物(a)的含量相对于聚合性单体和/或大分子单体，优选为0.3～4质量％，更优选为0.5～3质量％，进一步优选为0.7～2.5质量％。化合物(b)的含量以磷原子的量计优选为0.03～0.6mmol/g，更优选为0.06～0.5mmol/g，进一步优选为0.07～0.4mmol/g。若为该范围，则良好地表现出耐候性。

[含金属纳米线层叠体]

含金属纳米线层叠体形成于基板上。含金属纳米线层叠体是至少具有各1层下述层的层叠体：将含金属纳米线组合物制膜而得到的含金属纳米线层，以及将含金属纳米线层被覆用树脂组合物制膜而得到的配置在含金属纳米线层上的用于保护含金属纳米线层的保护层。保护层只要设置在含金属纳米线层上，位置就没有特别限制，例如，可以配置于含金属纳米线层的第一主面侧和第二主面侧中的任一侧或两面侧。具体而言，可以如图1(a)所示配置于含金属纳米线层的第一主面上，或者可以如图1(b)所示配置于含金属纳米线层的第一、第二主面的两面。从保护含金属纳米线层的观点出发，优选保护层至少配置于含金属纳米线层的第一主面上。

虽然举出含金属纳米线层和保护层彼此相接的例子进行了说明，但与含金属纳米线层是否接触无关紧要。因此，也可以在含金属纳米线层与保护层之间介设配置其它层。

保护层与含金属纳米线层优选相邻配置，更优选保护层与含金属纳米线层相接配置。这是因为保护层(耐候性提高剂)转移到金属纳米线层，耐候性提高。

作为含金属纳米线层叠体的一个方式，可举出一种含金属纳米线层叠体，是具有含金属纳米线层和配置在上述含金属纳米线层上的用于保护上述含金属纳米线层的保护层的含金属纳米线层叠体，

仅保护层或者保护层和含金属纳米线层这两者含有上述耐候性提高剂，并且保护层为进一步满足以下的条件的含金属纳米线层被覆用树脂组合物的固化物。

(1)含有光聚合性引发剂和/或热聚合性引发剂，以及聚合性单体和/或大分子单体。

(2)相对于聚合性单体和/或大分子单体，含有0.3～4质量％的化合物(a)中的至少1种，

(3)相对于聚合性单体和/或大分子单体，含有以磷原子的量计为0.03～0.6mmol/g的化合物(b)中的至少1种。

此时，含金属纳米线层优选含有水性聚酯树脂。

[基板]

基板根据用途而适当选择，可以坚硬，也可以容易弯曲。另外，也可以着色。本发明中的基板只要是通过公知的方法得到的基板或者市售品的基板就可以没有特别限制地使用。作为基板的材料的具体例，可举出玻璃、聚酰亚胺、聚碳酸酯、聚醚砜、聚丙烯酸酯、聚酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚烯烃、聚氯乙烯。基板也可以进一步形成有机功能性材料和无机功能性材料。另外，基板也可以多层层叠。

[含金属纳米线组合物]

含金属纳米线组合物是含有金属纳米线、粘合剂和金属纳米线分散介质，并进一步根据需要适当含有耐候性提高剂以及后述的其它添加剂而成的组合物。

[金属纳米线]

本发明中金属纳米线是截面直径小于1μm、长宽比(长轴长度/直径)为10以上的截面直径为纳米等级的线状的金属结构体。

金属纳米线的直径优选为5nm以上且小于250nm，更优选为10nm以上且小于150nm。若为该范围内，则导电膜的透明性优异。

金属纳米线的长轴长度优选为0.5μm～500μm，更优选为2.5μm～100μm。若为该范围内，则金属纳米线的分散性优异，另外，制成透明导电膜时的导电性、透明性优异。

上述金属纳米线的金属种类没有特别限定。作为金属种类的具体例，可举出金、银、铜、铂和这些金属的合金。若考虑性能方面、制造的容易性、成本等，则综合而言优选银。银纳米线可使用通过公知的制造方法得到的银纳米线。本发明中，特别优选通过包括如下工序的制造方法得到的银纳米线：将含有n取代丙烯酰胺的聚合物作为线生长控制剂，使银化合物在多元醇中在25～180℃进行反应。

[粘合剂]

粘合剂可举出多糖类、水性聚酯树脂、水性聚氨酯树脂、水性丙烯酸树脂、水性环氧树脂等。这些树脂可以单独使用1种或组合使用2种以上，优选为多糖类与水性聚酯树脂的组合。

[多糖类]

多糖类是指多糖和其衍生物。作为多糖的具体例，可举出淀粉、支链淀粉、瓜尔豆胶、黄原胶、纤维素、壳聚糖和刺槐豆胶以及它们的酶分解物等。另外，作为多糖的衍生物的具体例，可举出向多糖导入了甲基、乙基、丙基等烷基、羟基乙基、羟基丙基、羟基丁基等羟基烷基、羧基甲基、羧基乙基等羧基烷基和其金属盐中的至少一种的部分醚化多糖的衍生物；向多糖、部分醚化多糖的衍生物接枝聚合了(甲基)丙烯酸酯的多糖的衍生物、部分醚化多糖的衍生物等。它们可以单独使用1种或组合使用2种以上。作为优选的多糖，可举出瓜尔豆胶、黄原胶、羟丙基瓜尔豆胶、羟丙基黄原胶甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素和它们的(甲基)丙烯酸酯接枝聚合物或(甲基)丙烯酰胺类接枝共聚物。

[水性聚酯树脂]

水性聚酯树脂只要是能够在水系溶剂或水系分散介质中溶解或分散的聚酯树脂即可。作为水性聚酯树脂的具体例，可举出多元羧酸和其酯形成性衍生物与多元醇和其酯形成性衍生物的缩聚物。另外，水性聚酯树脂也含有来自水性聚酯树脂的衍生物。作为水性聚酯树脂的衍生物的具体例，可举出向水性聚酯接枝聚合了(甲基)丙烯酸酯的(甲基)丙烯酸改性水性聚酯树脂。它们可以单独使用1种或组合使用2种以上。

上述多元羧酸只要是具有2个以上的羧酸基的化合物即可，具体而言，可举出苯二甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸、1,2－萘二羧酸、1,4－萘二羧酸、1,5－萘二羧酸和2,6－萘二羧酸、联苯二羧酸、邻苯二甲酸等芳香族二羧酸；直链、支链和脂环式的草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、2,2－二甲基戊二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二羧酸、1,3－环戊烷二羧酸、1,4－环己烷二羧酸、二甘醇酸等脂肪族二羧酸；偏苯三酸、均苯三酸、均苯四酸等三羧酸；磺基对苯二甲酸、5－磺基间苯二甲酸、4－磺基间苯二甲酸、2－磺基间苯二甲酸、4－磺基萘－2,7－二羧酸等含金属磺酸盐基的二羧酸和其碱金属盐等。作为多元羧酸的酯形成性衍生物，可举出多元羧酸的酐、酯、酰氯、卤化物等衍生物。它们可以单独使用1种或组合使用2种以上。

上述多元醇只要为具有2个以上的羟基的化合物即可，具体而言，可举出乙二醇和二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、五乙二醇、六乙二醇、七乙二醇、八乙二醇等聚乙二醇；丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、四丙二醇等聚丙二醇；三羟甲基丙烷、甘油、1,3－丙二醇、1,3－丁二醇、1,4－丁二醇、1,5－戊二醇、1,6－己二醇、2,2－二甲基－1,3－丙二醇、2－乙基－2－丁基－1,3－丙二醇、2－乙基－2－异丁基－1,3－丙二醇、2,2,4－三甲基－1,6－己二醇、1,2－环己烷二甲醇、1,3－环己烷二甲醇、1,4－环己烷二甲醇、2,2,4,4－四甲基－1,3－环丁二醇等。作为多元醇的酯形成性衍生物，可举出多元醇的羟基被乙酸酯化的衍生物等。它们可以单独使用1种或组合使用2种以上。

[水性聚氨酯树脂]

水性聚氨酯树脂只要是能够在水系溶剂或水系分散介质中溶解或分散的聚氨酯树脂即可。作为水性聚氨酯树脂的具体例，可举出使二异氰酸酯与多元醇进行加聚反应，进一步进行中和以及扩链，进行水性化而得的树脂等。它们可以单独使用1种或组合使用2种以上。

[水性丙烯酸树脂]

水性丙烯酸树脂只要是能够在水系溶剂或水系分散介质中溶解或分散的丙烯酸树脂即可。作为水性丙烯酸树脂的具体例，可举出作为(甲基)丙烯酸酯类与阴离子性的聚合性单体的共聚物的阴离子性的水性丙烯酸树脂、作为(甲基)丙烯酸酯类与阳离子性的聚合性单体的共聚物的阳离子性的水性丙烯酸树脂。它们可以单独使用1种或组合使用2种以上。

[水性环氧树脂]

水性环氧树脂只要是能够在水系溶剂或水系分散介质中溶解或分散的环氧树脂即可。作为水性环氧树脂的具体例，可举出以下述a)～c)中的任一者为原料树脂，使胺化合物与下述a)～c)原料树脂中的环氧基反应，将导入的胺基的一部分用酸中和，进行水溶化或水分散性化而得的水性环氧树脂，a)双酚型环氧低聚物，b)使双酚型环氧低聚物与脂肪酸和其衍生物、脂肪酸酰胺、含不饱和基团的胺类中的任一者反应而成的改性环氧树脂，c)使双酚a与双酚型环氧低聚物和聚亚烷基二醇二缩水甘油醚的混合物反应而成的改性环氧树脂。它们可以单独使用1种或组合使用2种以上。

[金属纳米线分散介质]

含金属纳米线组合物含有金属纳米线分散介质。金属纳米线分散介质只要是能够分散金属纳米线，并且使含金属纳米线组合物中的其它成分溶解，通过在成膜时蒸发而形成均匀的涂膜的化合物即可。作为金属纳米线分散介质，可举出水、醇类。作为醇类的具体例，可举出甲醇、乙醇、1－丙醇、2－丙醇、1－丁醇、2－丁醇、2－甲基丙醇、1,1－二甲基乙醇、环己醇等。它们可以单独使用1种或组合使用2种以上。

[可添加于含金属纳米线组合物的其它添加剂]

可以在不损害本发明的效果的范围内在含金属纳米线组合物中添加各种添加剂。作为添加剂，例如可以使用表面活性剂、交联剂、ph调节剂、导电辅助剂、增稠剂、有机微粒、阻燃剂、阻燃助剂、抗氧化稳定剂、流平剂、滑动活化剂、抗静电剂、染料、填充剂等。

[含金属纳米线层被覆用树脂组合物]

含金属纳米线层被覆用树脂组合物是含有光聚合引发剂和/或热聚合引发剂以及聚合性单体和/或大分子单体、耐候性提高剂，进一步根据需要适当含有溶剂、固化助剂以及后述的其它添加剂而成的组合物。

应予说明，通过使含金属纳米线层被覆用树脂组合物固化，得到规定的成型品。

[光聚合引发剂]

光聚合引发剂没有特别限定，可以是通过公知的方法得到的光聚合引发剂或者市售品的光聚合引发剂。作为光聚合引发剂的具体例，可举出1-羟基环己基苯基酮、二乙氧基苯乙酮、2－羟基－2－甲基－1－苯基丙烷－1－酮、1－[4－(2－羟基乙氧基)－苯基]－2－羟基－2－甲基－1－丙烷－1－酮、苯偶姻、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯甲酰基苯甲酸、苯甲酰基苯甲酸甲酯、2－甲基－1－[4－(甲硫基)苯基]－2－(4－吗啉基)－1－丙酮、呫吨酮、蒽醌、2－甲基蒽醌等。它们可以单独使用1种或组合使用2种以上。

[热聚合引发剂]

热聚合引发剂没有特别限定，可以是通过公知的方法得到的热聚合引发剂或者市售品的热聚合引发剂。作为热聚合引发剂的具体例，可举出过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾等过硫酸盐类；叔丁基过氧化氢、氢过氧化异丙苯、过氧化苯甲酰、过氧化月桂等过氧化物类；由过硫酸盐类或过氧化物类与亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、硫代硫酸盐、甲醛合次硫酸钠、硫酸亚铁、硫酸亚铁铵、葡萄糖、抗坏血酸等还原剂的组合形成的氧化还原引发剂；2,2’－偶氮双异丁腈、2,2’－偶氮双(2,4－二甲基戊腈)、2,2’－偶氮双(2－甲基丁腈)、2,2’－偶氮双(2－甲基丙酸)二甲酯、2,2’－偶氮双(2－脒基丙烷)二盐酸盐等偶氮化合物类。它们可以单独使用1种或组合使用2种以上。

[聚合性单体和大分子单体]

作为聚合性单体和大分子单体，只要是通过可见光或紫外线、电子射线这样的电离放射线的照射而直接或受引发剂的作用而发生聚合反应的单体和大分子单体就可以没有特别限定地使用。作为1分子中具有1个官能团的聚合性单体的具体例，可举出(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2－乙基己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2－羟基乙酯、甲氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯类；(甲基)烯丙醇、甘油单(甲基)烯丙基醚等(甲基)烯丙基化合物；苯乙烯、甲基苯乙烯、丁基苯乙烯等芳香族乙烯基类；乙酸乙烯酯等羧酸乙烯酯类；(甲基)丙烯酰胺、n－环己基(甲基)丙烯酰胺、n－苯基(甲基)丙烯酰胺、n－(2－羟基乙基)(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰胺类。另外，作为1分子中具有2个以上的官能团的聚合性单体的具体例，可举出聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、烷基改性二季戊四醇季戊四醇(alkyl－modifieddipentaerythritolpentaerythritol)、环氧乙烷改性双酚a二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性异氰脲酸三丙烯酸酯等。作为大分子单体的具体例，可以使用每1分子平均具有1个以上聚合性不饱和基团的聚合性氨酯丙烯酸酯树脂、聚合性聚氨酯树脂、聚合性丙烯酸树脂、聚合性环氧树脂、聚合性聚酯树脂。它们可以单独使用1种或组合使用2种以上。

[溶剂]

含金属纳米线层被覆用树脂组合物可以进一步含有溶剂。溶剂只要是使含金属纳米线层被覆用树脂组合物中的其它成分溶解，并通过在制膜时蒸发而形成均匀的涂膜的化合物即可。作为溶剂的具体例，可举出水、甲醇、乙醇、1－丙醇、2－丙醇、丙酮、甲基乙基酮、甲苯、正己烷、正丁醇、二丙酮醇、甲基异丁基酮、甲基丁基酮、乙基丁基酮、环己酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚、丙二醇单甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇乙基甲醚、1,3－丁二醇二乙酸酯、环己醇乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、四氢糠醇、甲基乙基二甘醇和n－甲基－2－吡咯烷酮等。它们可以单独使用1种或组合使用2种以上。

[固化助剂]

含金属纳米线层被覆用树脂组合物可以进一步含有固化助剂。固化助剂只要是1分子中具有2个以上的反应性官能团的化合物即可。作为反应性官能团的具体例，可举出异氰酸酯基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、巯基等。它们可以单独使用1种或组合使用2种以上。

[可添加于含金属纳米线层被覆用树脂组合物的其它添加剂]

可以在不损害本发明的效果的范围内在含金属纳米线层被覆用树脂组合物中添加各种添加剂。作为添加剂，例如可以使用有机微粒、阻燃剂、阻燃助剂、抗氧化稳定剂、流平剂、滑动活化剂、抗静电剂、染料、填充剂等。

[制膜]

作为含金属纳米线层被覆用树脂组合物以及含金属纳米线组合物的涂布方法，可以使用公知的涂布方法。作为涂布方法的具体例，可举出旋涂法、狭缝涂布法、浸渍涂布法、刮刀涂布法、棒涂法、喷雾法、凸版印刷法、凹版印刷法、丝网印刷法、平板印刷法、分配法(dispensingmethod)和喷墨法等。另外，也可以使用这些涂布方法重复涂布多次。

[层叠方法]

含金属纳米线层叠体的制造方法没有特别限定。例如可举出通过在基材上将含金属纳米线组合物制膜而形成含金属纳米线层，进一步通过在其上表面将含金属纳米线层被覆用树脂组合物制膜而形成含金属纳米线层的保护层的方法，或者在基材上预先形成保护层，在其上依次形成含金属纳米线层、保护层的方法等。

含金属纳米线组合物可以根据涂布方法稀释成任意浓度而进行涂布。作为稀释分散介质，可举出水、醇类。作为醇类的具体例，可举出甲醇、乙醇、1－丙醇、2－丙醇、1－丁醇、2－丁醇、2－甲基丙醇、1,1－二甲基乙醇、环己醇等。它们可以单独使用1种或组合使用2种以上。

含金属纳米线层被覆用树脂组合物可以根据涂布方法稀释成任意浓度而进行涂布。作为稀释分散介质的具体例，可举出水、甲醇、乙醇、1－丙醇、2－丙醇、二丙酮醇、丙酮、甲基乙基酮、甲苯、正己烷、正丁醇、甲基异丁基酮、甲基丁基酮、乙基丁基酮、环己酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚、丙二醇单甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇乙基甲醚、1,3－丁二醇二乙酸酯、环己醇乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、四氢糠醇、甲基乙基二甘醇和n－甲基－2－吡咯烷酮等。它们可以单独使用1种或组合使用2种以上。

本发明的耐候性提高剂能够抑制在太阳光长时间暴露下和高温高湿条件下这两者下的使用金属纳米线的透明导电膜的劣化，因此，能够广泛应用于形成例如液晶显示器用电极材料、等离子体显示器用电极材料、有机电致发光显示器用电极材料、电子纸用电极材料、触摸面板用电极材料、薄膜型非晶硅太阳能电池用电极材料、色素敏化太阳能电池用电极材料、电磁波屏蔽材料、抗静电材料等各种设备的透明导电膜。

实施例

以下，基于本发明的实施例具体地进行说明，但本发明不限定于这些实施例。另外，实施例中，作为本发明中规定的金属纳米线的代表例，使用银纳米线。应予说明，实施例、比较例中的“份”和“％”只要没有特别说明则为质量基准。实施例、比较例中，作为构成成分的水使用纯水。

[银纳米线的直径]

使用扫描型电子显微镜(sem；日本电子株式会社制，jsm－5610lv)观察100个银纳米线，由其算术平均值求出银纳米线的直径。

[银纳米线的长轴长度]

使用扫描型电子显微镜(sem；日本电子株式会社制，jsm－5610lv)观察100个银纳米线，由其算术平均值求出银纳米线的长轴长度。

[含银纳米线层叠体的平均表面电阻率]

测定含银纳米线层叠体上的不同的10个部位的表面电阻率(ω/□)，由其算术平均值求出含银纳米线层叠体的平均表面电阻率。表面电阻率的测定使用非接触式表面电阻测定器ec－80p(napson株式会社制)。

[基于含银纳米线层叠体的基板的总光线透射率变化量]

测定没有实施任何处理的基板和具有含银纳米线层叠体的基板的总光线透射率，由其差求出基于含银纳米线层叠体的基板的总光线透射率变化量。对于总光线透射率变化量，其值越低，含银纳米线层叠体的透明性越高。测定使用ndh5000(日本电色工业株式会社制)。

[基于含银纳米线层叠体的基板的雾度变化量]

测定没有实施任何处理的基板和具有含银纳米线层叠体的基板的雾度，由其差求出基于含银纳米线层叠体的基板的雾度变化量。对于雾度变化量，其值越低，含银纳米线层叠体的浊度越低。测定使用ndh5000(日本电色工业株式会社制)。

[含银纳米线层叠体的光稳定性]

将光学弹性树脂(3m株式会社制，商品名8146－2，膜厚50μm)剥下单面的隔离膜后贴合在pet膜上形成的含银纳米线层叠体上。进而，将所贴合的光学弹性树脂的剩余单面的隔离膜剥离后贴合玻璃基板(asone株式会社制，钠钙玻璃制载玻片)，制备在pet膜上依次层叠有含银纳米线层叠体、光学弹性树脂、玻璃的层叠体。以覆盖该层叠体的整个面的一半的方式在玻璃面侧贴附黑胶带(nichiban株式会社制，乙烯基胶带vt－50黑色)，制备基于耐候性试验机和荧光灯的光稳定性试验用试样这2种。应予说明，这些试验为促进试验，确认了长期的稳定性。

对于所制备的光稳定性试验用试样，从其pet膜面测定表面电阻率。表面电阻率的测定使用非接触式表面电阻测定器ec－80p(napson株式会社制)。对于表面电阻率，对照射部(未贴附黑胶带的区域)、边界部(贴附了黑胶带的区域与未贴附的区域的边界部)和遮光部(贴附了黑胶带的区域)这3处进行测定，将该表面电阻率作为各部各自的初始值(rp0)。

接着，使用耐候性试验机(atlasmaterialtechnology公司制，suntestcps+)对第一光稳定性试验用试样照射氙灯。试验条件为装填日光过滤器，黑面板温度70℃，照射强度750w/m²(波长300nm～800nm的分光放射照度的累计值)，试验槽内的温度为42℃，湿度为50％rh，试验时间为240小时和480小时。氙灯从光稳定性试验用试样的黑胶带贴附面侧照射。光稳定性试验后，在室温下静置1天后，重新测定照射部、边界部和遮光部的表面电阻率。将该表面电阻率作为耐候性试验机光稳定性试验后的表面电阻率(rp1)。

同时，使用荧光灯(mellow5n30型)对第二的光稳定性试验用试样照射。试验条件是照射度20000lx，环境温度为25℃，湿度为50％rh，试验时间为240小时和480小时。荧光灯从光稳定性试验用试样的黑胶带贴附面侧照射。光稳定性试验后，在室温下静置1天后，重新测定照射部、边界部和遮光部的表面电阻率。将该表面电阻率作为荧光灯光稳定性试验后的表面电阻率(rp2)。

基于光稳定性试验前后的表面电阻率rp0、rp1、rp2按照以下方式评价含银纳米线层叠体的光稳定性。

aa：|1－(rp1/rp0)|、|1－(rp2/rp0)|均为0.05以下

a：|1－(rp1/rp0)|、|1－(rp2/rp0)|均大于0.05且为0.1以下

bb：|1－(rp1/rp0)|、|1－(rp2/rp0)|均大于0.1且为0.2以下

b：|1－(rp1/rp0)|、|1－(rp2/rp0)|均大于0.2且为0.3以下

c：|1－(rp1/rp0)|、|1－(rp2/rp0)|均大于0.3且为0.5以下

cc：|1－(rp1/rp0)|、|1－(rp2/rp0)|均大于0.5

由c或者cc表示的变化率的绝对值超过0.3的含银纳米线层叠体判定为作为透明导电膜不实用。

[含银纳米线层叠体的高温高湿稳定性]

对于含银纳米线层叠体，使用恒温恒湿器试验机(isuzu制作所制，tpav－48－20)在85℃85％rh的环境下静置240小时，从而进行高温高湿稳定性试验。测定高温高湿稳定性试验前的表面电阻率，将该表面电阻率作为初始值(rw0)。表面电阻率的测定使用非接触式表面电阻测定器ec－80p(napson株式会社制)。高温高湿稳定性试验后，在室温下静置1天后，重新测定表面电阻率。将该表面电阻率作为高温高湿稳定性试验后的表面电阻率(rw1)。

基于高温高湿稳定性试验前后的表面电阻率rw0、rw1按照以下方式评价含银纳米线层叠体的高温高湿稳定性。

aa：|1－(rw1/rw0)|≤0.05

a：0.05＜|1－(rw1/rw0)|≤0.1

bb：0.1＜|1－(rw1/rw0)|≤0.2

b：0.2＜|1－(rw1/rw0)|≤0.3

c：0.3＜|1－(rw1/rw0)|≤0.5

cc：0.5＜|1－(rw1/rw0)|

由c或者cc表示的变化率的绝对值超过0.3的含银纳米线层叠体判定为作为透明导电膜不实用。

[银纳米线分散液的制备]

在遮光下，一边向具备搅拌装置、温度计、氮导入管的四口烧瓶(以下，将“具备搅拌装置、温度计、氮导入管的四口烧瓶)简称为“四口烧瓶”)送入氮一边加入作为银纳米线生长控制剂的重均分子量29万的n－(2－羟基乙基)丙烯酰胺聚合物1.00质量份和1,2－丙二醇117.9质量份，在120℃进行搅拌使其溶解。在其中加入1,2－丙二醇9.0质量份和氯化铵0.0054质量份，升温至140℃，搅拌15分钟。进一步加入1,2－丙二醇40.0质量份和硝酸银0.85质量份，在140℃搅拌45分钟，制成银纳米线。在得到的银纳米线分散液中加入大量过量的纯水，过滤分离银纳米线成分，使残渣再分散于作为银纳米线分散介质的水。通过反复进行多次该操作来精制银纳米线成分，制备银纳米线含量12.5质量％的银纳米线分散液。得到的银纳米线的平均长轴长度为14μm，平均直径为41nm。

[粘合剂(a)的制备]

在四口烧瓶中装入羟丙基甲基纤维素(信越化学工业株式会社品，制品名metolose90sh15000)20质量份、纯水950质量份后，添加10质量％柠檬酸0.3质量份，升温至50℃。接着，添加n－羟甲基丙烯酰胺0.1质量份，搅拌6小时。进一步升温至70℃，一边通入氮气一边添加甲基丙烯酸甲酯15质量份、丙烯酸正丁酯5质量份、1质量％过硫酸铵水溶液8质量份，搅拌3小时，合成作为接枝聚合了(甲基)丙烯酸酯的羟丙基甲基纤维素分散液的4.0质量％的粘合剂(a)。

[粘合剂(b)的制备]

一边对四口烧瓶通入氮气一边装入对苯二甲酸二甲酯106质量份、间苯二甲酸二甲酯78质量份、间苯二甲酸二甲酯－5－磺酸钠18质量份、乙二醇124质量份、无水乙酸钠0.8质量份后，一边搅拌一边升温至150℃。一边将所生成的甲醇馏去至反应体系外一边进一步升温至180℃，搅拌3小时。添加钛酸四正丁酯0.2质量份，一边搅拌一边升温至230℃，在10hpa的减压下，一边将所生成的乙二醇馏去至反应体系外一边搅拌7小时后，冷却至180℃。添加偏苯三酸酐1质量份，搅拌3小时后，冷却至室温，从而合成水性聚酯树脂(b－1)。在四口烧瓶中装入上述的水性聚酯树脂(b－1)200质量份、纯水298质量份后，一边搅拌一边升温至60℃，使水性聚酯树脂溶解。添加甲基丙烯酸缩水甘油酯2.5质量份，搅拌1小时。进一步添加纯水279质量份，一边搅拌一边冷却至40℃，添加甲基丙烯酸甲酯37.5质量份、丙烯酸正丁酯12.5质量份，一边搅拌一边升温至70℃。一边通入氮气一边添加1质量％过硫酸铵4质量份，搅拌4小时后，添加纯水167份，合成10.0质量％的作为接枝聚合了(甲基)丙烯酸酯的水性聚酯树脂分散液的粘合剂(b)。

[含银纳米线组合物(1)的制备]

在四口烧瓶中装入12.5质量％的银纳米线分散液0.48质量份、作为粘合剂的粘合剂(a)2.00质量份、作为分散介质的纯水97.52质量份后，搅拌至成为均匀的分散液，制备含银纳米线组合物(1)。

[含银纳米线组合物(2)的制备]

在四口烧瓶中装入12.5质量％的银纳米线分散液0.48质量份、作为粘合剂的粘合剂(a)2.00质量份、作为耐候性提高剂的3－(1,3－苯并噻唑－2－基硫基)丙酸0.006质量份、作为分散介质的纯水97.514质量份后，搅拌至成为均匀的分散液，制备含银纳米线组合物(2)。

[含银纳米线组合物(3)的制备]

在四口烧瓶中装入12.5质量％的银纳米线分散液0.48质量份、作为粘合剂的粘合剂(a)1.50质量份、粘合剂(b)0.20质量份、作为分散介质的纯水97.82质量份后，搅拌至成为均匀的分散液，制备含银纳米线组合物(3)。

[含银纳米线层被覆用树脂组合物的制备]

在四口烧瓶中装入作为聚合性单体和大分子单体的二季戊四醇六丙烯酸酯15质量份、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯5质量份、作为聚合引发剂的1－羟基环己基苯基酮0.8质量份、作为耐候性提高剂的2－巯基苯并噻唑0.03质量份(相对于聚合性单体/大分子单体为0.15质量％)、50％植酸3质量份(以植酸纯量计为1.5质量份，相对于聚合性单体/大分子单体，以磷原子的量计为0.7mmol/g)、作为溶剂的丙二醇单甲醚80质量份后，搅拌至成为均匀的溶液，制备含银纳米线层被覆用树脂组合物(1)。

使含银纳米线层被覆用树脂组合物(1)的制备例的耐候性提高剂如以下的表1和表2所示，除此以外，同样地得到含银纳米线层被覆用树脂组合物(2)～(33)。

在四口烧瓶中装入作为聚合性单体和大分子单体的二季戊四醇六丙烯酸酯15质量份、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯5质量份、作为聚合引发剂的1－羟基环己基苯基酮0.8质量份、作为耐候性提高剂的2－巯基苯并噻唑0.3质量份(相对于聚合性单体/大分子单体为1.5质量％)、50％次膦酸0.4质量份(以次膦酸纯量计为0.2质量份，相对于聚合性单体/大分子单体，以磷原子的量计为0.15mmol/g)、作为中和剂的二正丁基胺0.3质量份(相对于聚合性单体/大分子单体为0.12mmol/g，相对于由次膦酸的p－oh表示的原子团为0.8当量)、作为溶剂的丙二醇单甲醚80质量份后，搅拌至成为均匀的溶液，制备含银纳米线层被覆用树脂组合物(34)。

使含银纳米线层被覆用树脂组合物(34)的制备例的中和剂如以下的表2所示，除此以外，同样地得到含银纳米线层被覆用树脂组合物(35)、(36)。

[表1]

[表2]

[含银纳米线层(1)的制备]

将含银纳米线组合物(1)以24g/m²均匀地涂布在膜厚100μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(pet膜，toray株式会社制，商品名“lumirroru403”)上，用120℃的热风对流式干燥机干燥1分钟，制备含银纳米线层(1)。

[含银纳米线层(2)的制备]

将含银纳米线组合物(2)以24g/m²均匀地涂布在膜厚100μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(pet膜，toray株式会社制，商品名“lumirroru403”)上，用120℃的热风对流式干燥机干燥1分钟，制备含银纳米线层(2)。

[含银纳米线层(3)的制备]

将含银纳米线组合物(3)以24g/m²均匀地涂布在膜厚100μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(pet膜，toray株式会社制，商品名“lumirroru403”)上，用120℃的热风对流式干燥机干燥1分钟，制备含银纳米线层(3)。

[含银纳米线层(4)的制备]

将含银纳米线层被覆用树脂组合物(12)用丙二醇单甲醚稀释至40倍，以24g/m²均匀地涂布在膜厚100μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(pet膜，toray株式会社制，商品名“lumirroru403”)上，用120℃的热风对流式干燥机干燥5分钟后，使用紫外线照射装置uv1501c－sz(cellengineer株式会社制)在pet基板上从上方以500mj/cm²的条件照射uv光，从而形成银纳米线层的保护层。将含银纳米线组合物(1)以24g/m²均匀地涂布在该保护层上，用120℃的热风对流式干燥机干燥1分钟，制备含银纳米线层(4)。

[实施例1]

〈含银纳米线层叠体(1)的制备〉

将含银纳米线层被覆用树脂组合物(1)用丙二醇单甲醚稀释至40倍，以24g/m²均匀地涂布在含银纳米线层(1)上，用120℃的热风对流式干燥机干燥5分钟后，使用紫外线照射装置uv1501c－sz(cellengineer株式会社制)在pet基板上从上方以500mj/cm²的条件照射uv光，从而制备含银纳米线层叠体(1)。将实施例1的含银纳米线层叠体的各构成成分、评价结果示于表3。

[实施例2～39]

使含银纳米线层叠体(1)的制备例的含银纳米线层被覆用树脂组合物和含金属纳米线层如以下的表3、表4所示，除此以外，同样地制备含银纳米线层叠体(2)～(39)。将实施例2～46的含银纳米线层叠体的各构成成分、评价结果示于表3、表4。应予说明，在含羟基的磷系化合物为水溶液的情况下，以纯量添加，含有的水分的质量忽略不计。

[表3]

[表4]

[比较例1～11]

使含银纳米线层叠体(1)的制备例的含银纳米线层被覆用树脂组合物如以下的表5所示，除此以外，同样地得到含银纳米线层叠体(37)～(47)。将比较例1～11的含银纳米线层叠体的各构成成分、评价结果示于表5、表6。应予说明，羧酸的添加率以相对于聚合性单体和/或大分子单体1g的羧基的摩尔数算出。单宁酸的添加率以相对于聚合性单体和/或大分子单体1g的酚性羟基的摩尔数算出。

[表5]

[表6]

得到的含银纳米线层叠体的平均表面电阻率均为60ω/□以下，能够确保良好的平均表面电阻率。

得到的基于含银纳米线层叠体的基板的总光线透射率变化量均为1％以下，能够确保高透明性。

得到的基于含银纳米线层叠体的基板的雾度变化量均为1％以下，能够确保低浊度。

比较例1、9不含作为耐候性提高剂的化合物(a)、化合物(b)中的任一种，因此，与实施例1～2相比，可知含银纳米线层叠体的耐候性试验机光稳定性、荧光灯光稳定性和高温高湿稳定性低。

比较例2～6不含作为耐候性提高剂的化合物(a)，因此，与实施例1、2相比，可知含银纳米线层叠体的荧光灯光稳定性和高温高湿稳定性低。

比较例7、8、10、11不含作为耐候性提高剂的化合物(b)，因此，与实施例1、2相比，可知含银纳米线层叠体的荧光灯光稳定性低。

实施例3、4相对于聚合性单体和/或大分子单体含有0.3～4质量％的化合物(a)，并且在以由p－oh表示的原子团的磷原子的量计为0.03～0.6mmol/g的优选的范围含有化合物(b)，因此，与实施例1、2相比，可知含银纳米线层叠体的耐候性试验机光稳定性、荧光灯光稳定性和高温高湿稳定性高。

实施例5、6相对于聚合性单体和/或大分子单体含有0.5～3质量％的化合物(a)，并且在以由p－oh表示的原子团的磷原子的量计为0.06～0.5mmol/g的更优选的范围含有化合物(b)，因此，与实施例3、4相比，可知含银纳米线层叠体的耐候性试验机光稳定性、荧光灯光稳定性和高温高湿稳定性高。

实施例7～20相对于聚合性单体和/或大分子单体含有0.5～3质量％的化合物(a)，并且在以由p－oh表示的原子团的磷原子的量计为0.07～0.4mmol/g的进一步优选的范围含有化合物(b)，因此，与实施例5、6相比，可知含银纳米线层叠体的耐候性试验机光稳定性、荧光灯光稳定性和高温高湿稳定性高。

实施例21～33含有作为化合物(b)的次膦酸类，因此，与实施例5～20相比，可知含银纳米线层叠体的耐候性试验机光稳定性、荧光灯光稳定性和高温高湿稳定性高。

实施例34相对于聚合性单体和/或大分子单体含有0.5～3质量％的化合物(a)，并且在以由p－oh表示的原子团的磷原子的量计为0.06～0.5mmol/g的更优选的范围含有化合物(b)，中和率为由p－oh表示的原子团的80％，因此，与比较例1相比，可知含银纳米线层叠体的耐候性试验机光稳定性、荧光灯光稳定性和高温高湿稳定性高。

实施例35相对于聚合性单体和/或大分子单体含有0.5～3质量％的化合物(a)，并且在以由p－oh表示的原子团的磷原子的量计为0.06～0.5mmol/g的更优选的范围含有化合物(b)，相对于由p－oh表示的原子团的中和率为优选的50％，因此，与实施例34相比，可知含银纳米线层叠体的耐候性试验机光稳定性、荧光灯光稳定性和高温高湿稳定性高。

实施例36相对于聚合性单体和/或大分子单体含有0.5～3质量％的化合物(a)，并且在以由p－oh表示的原子团的磷原子的量计为0.06～0.5mmol/g的更优选的范围含有化合物(b)，相对于由p－oh表示的原子团的中和率为更优选的20％，因此，与实施例35相比，可知含银纳米线层叠体的耐候性试验机光稳定性、荧光灯光稳定性和高温高湿稳定性高。

实施例37在含银纳米线层含有作为耐候性提高剂的化合物(a)，因此，实施例21相比，可知含银纳米线层叠体的高温高湿稳定性高。

实施例38在含银纳米线层含有聚酯树脂，因此，与实施例21相比，可知，含银纳米线层叠体的高温高湿稳定性高。

实施例39在含银纳米线层的两面层叠有基于含银纳米线层被覆用树脂组合物的保护层，因此，与实施例21相比，可知含银纳米线层叠体的高温高湿稳定性高。