本发明涉及光学热熔胶
技术领域：
，具体涉及光学热熔胶用阻燃剂及其制备方法与光学热熔胶膜。
背景技术：
：随着信息技术和平面显示技术在中国的迅速发展，触摸屏和液晶触控技术应用也越来越广泛，各种个性化的用途也越来越广泛，不仅与人民的生活息息相关，比如便携式携带终端，还有一些公共场所和现代工厂所使用的机械设备。目前触摸屏和液晶触控屏的贴合光学胶主要分为三种：一种是oca光学胶，具有无色透明、光透过率在90％以上、可在室温或中温下固化，且有固化收缩小等特点，但是oca流动性能差，难以对ito线路的沟壑填补或油墨的填补，其粘接性能不强，贴合好的产品，存在反弹的风险，oca对于大尺寸的贴合不利于进行，生产效率低，人工本成本高等缺点。第二种是loca液态光学胶，具有无色透明，透光率98％以上。粘接强度良好，可在常温或中温条件下固化，且具有固化收缩率小，耐黄变等特点，适合大小尺寸的贴合。但是loca溢胶难以控制，溢胶到边缘的胶又难以清理。特别是对于大尺寸的贴合(如15.6寸、50寸、72寸)溢胶很难控制，生产成本高，生产效率低，可能会造成流平时单位面积胶的厚度不一样等缺点。第三种是光学热熔胶，适合各种尺寸的屏幕贴合，加工过程简易，固化后粘结力强不易反弹气泡，且不良品易拆卸等特点，弥补了oca和loca的一些不足。但是随着触摸屏的发展，尤其是户外与建筑融为一体的触摸显示，以及室内各种电子产品的普及，常规的光学热熔胶防火等级低，且具有易燃的特点，极大的制约了光学热熔胶的适用范围。鉴于oca和loca的贴合的一些不足，光学热熔胶的生产效率高，制造成本低等特点，光学热熔胶发展迅速，在贴合上可完全取代oca和loca的应用，但是光学热熔胶是以聚乙烯-聚醋酸乙烯酯共聚物(eva)为基材，再添加其他改性助剂，使其具有易贴合、不反弹、生产效率高、易返工等特点。但是eva具有易燃性，尤其在饭店、餐厅、商场、剧院、计算机房等公共场所，安全防火问题摆在了人们面前，因此急需开发一种透明度高、阻燃性能优异、不易老化的防火光学热熔胶，进一步加快行业的发展和提高产品使用的安全性。技术实现要素：为了克服现有技术的不足，本发明的目的之一在于提供地一种可以较好地分散于光学热熔胶中且不影响光学热熔胶膜的高透光率的光学热熔胶用阻燃剂。本发明的目的之二在于提供该阻燃剂的制备方法。本发明的目的之三在于提供包含该光学热熔胶用阻燃剂的光学热熔胶膜。本发明的目的之一采用如下技术方案实现：一种光学热熔胶用阻燃剂，由a组分和b组分按1：0.8-1.2的重量比组成，其中，a组分由甲醛、尿素、三聚氰胺按12-14：4-6：2的重量比制成；b组分由a组分与磷酸按2-4：1的重量比制成。该阻燃剂采用a组和b组分式的双组分脲醛树脂，与eva基础树脂材料具有较高的相容性，对光学热熔胶膜的透光率影响有限。进一步地，b组分由a组分与磷酸按2.5-3.5：1的重量比制成。本发明的目的之二采用如下技术方案实现：一种上述的光学热熔胶用阻燃剂的制备方法，包括：1)将甲醛、尿素加入反应釜中，搅拌升温至溶解，加入三聚氰胺，调节ph至5-5.5，加热反应至涂-4粘度杯测试粘度为13-15s，真空浓缩至涂-4粘度杯测试粘度为28s以上，冷却，调节ph至7-8，得到a组分；2)在部分a组分中加入磷酸，于80-95℃左右搅拌匀质，冷却，得到b组分；3)b组分与余量的a组分混合，即得到光学热熔胶用阻燃剂。本发明的目的之三采用如下技术方案实现：一种光学热熔胶，由按重量份计的以下组分制成：100份聚乙烯-聚醋酸乙烯酯共聚物、0.2-2份光引发剂、0.2-2份助引发剂、0.6-3份丙烯酸酯、0.3-0.8份增粘偶联剂、0.1-0.6份光稳定剂和0.2-2份阻燃剂；所述阻燃剂由a组分和b组分按1：0.8-1.2的重量比组成，其中，a组分由甲醛、尿素、三聚氰胺按12-14：4-6：2的重量比制成；b组分由a组分与磷酸按2-4：1的重量比制成。阻燃剂的添加量优选地为0.2-0.8份，更优选地为0.4-0.6份，可以在阻燃性能和透光率之间得到较好的平衡。进一步地，由按重量份计的以下组分制成：100份聚乙烯-聚醋酸乙烯酯共聚物、0.6-1.2份光引发剂、0.6-1.2份助引发剂、1-1.4份丙烯酸酯、0.5-0.7份增粘偶联剂、0.3-0.4份光稳定剂和0.2-0.8份阻燃剂。进一步地，所述聚乙烯-聚醋酸乙烯酯共聚物的熔融指数15-45g/10min，va含量16％-45％。进一步地，所述的光引发剂为苯甲酰甲酸甲酯、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化磷、甲基-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-丙酮、羟基环己基苯基甲酮、2,4-二乙基硫杂蒽酮和二苯甲酮中的一种或两种以上。较理想的光引发剂组合包括羟基环己基苯基甲酮和甲基-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-丙酮的组合、2,4-二乙基硫杂蒽酮和羟基环己基苯基甲酮的组合。进一步地，所述助引发剂为苯偶酰二甲基缩酮、羟基二甲基苯乙酮、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯和4-苯基二苯甲酮中的一种或两种以上。较理想的助引发剂的组合为二(三羟甲基丙烷)四丙烯酸酯(60％)和三(2-羟乙基)异氰尿酸二丙烯酸酯(40％)的组合、苯偶酰二甲基缩酮(60％)和羟基二甲基苯乙酮(40％)的组合。进一步地，所述增粘偶联剂为乙烯基三乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、甲基二甲氧基硅烷和甲基三乙氧基硅烷中的一种或两种以上。进一步地，所述光稳定剂为双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、[2-羟基-4-(辛氧基)苯基]苯基酮、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-正辛氧基苯甲酮和3,5二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2,4-二叔丁基苯酯中的一种或两种以上。相比现有技术，本发明的有益效果在于：本发明提供的光学热熔胶用阻燃剂，分散于甲醛、尿素和三聚氰胺形成的脲醛树脂，与以eva为基础树脂的光学热熔胶具有非常好的相容性，无机阻燃成分均匀地被脲醛树脂包覆，在光学热熔胶体系中形成质地均匀的阻燃介质层，而对光学热熔胶膜的透光率几乎无影响；本发明提供的光学热熔胶膜制备工艺简单，解决了常规光学热熔胶贴合触摸模组和液晶触控模组阻燃性能低，安全性不高的缺点。具体实施方式下面，结合具体实施方式，对本发明做进一步描述，需要说明的是，在不相冲突的前提下，以下描述的各实施例之间或各技术特征之间可以任意组合形成新的实施例。以下是本发明具体的实施例，在下述实施例中所采用的原材料、设备等除特殊限定外均可以通过购买方式获得。本发明提供一种光学热熔胶用阻燃剂，由a组分和b组分按1：0.8-1.2的重量比组成，其中，a组分由甲醛、尿素、三聚氰胺按12-14：4-6：2的重量比制成；b组分由a组分与磷酸按2-4：1的重量比制成。该光学热熔胶用阻燃剂的制备方法包括：1)将甲醛、尿素加入反应釜中，搅拌升温至溶解，加入三聚氰胺，调节ph至5-5.5，加热反应至涂-4粘度杯测试粘度为13-15s，真空浓缩至涂-4粘度杯测试粘度为28s以上，冷却，调节ph至7-8，得到a组分；2)在部分a组分中加入磷酸，于80-95℃左右搅拌匀质，冷却，得到b组分；3)b组分与余量的a组分混合，即得到光学热熔胶用阻燃剂。实施例1：一种光学热熔胶用阻燃剂，由a组分和b组分按1：1的重量比组成，其中，a组分由甲醛、尿素、三聚氰胺按13：5：2的重量比制成；b组分由a组分与磷酸按3：1的重量比制成。该光学热熔胶用阻燃剂的制备方法包括：1)将甲醛、尿素加入反应釜中，搅拌升温至溶解，加入三聚氰胺，调节ph至5.1-5.5，加热反应至涂-4粘度杯测试粘度为14s，真空浓缩至涂-4粘度杯测试粘度为28s以上，冷却，调节ph至7.5，得到a组分；2)在部分a组分中加入磷酸，于85℃左右搅拌匀质，冷却，得到b组分；3)b组分与a组分混合，即得到光学热熔胶用阻燃剂。实施例2：一种光学热熔胶用阻燃剂，由a组分和b组分按0.8：1的重量比组成，其中，a组分由甲醛、尿素、三聚氰胺按12：6：2的重量比制成；b组分由a组分与磷酸按3.5：1的重量比制成。该光学热熔胶用阻燃剂的制备方法包括：1)将甲醛、尿素加入反应釜中，搅拌升温至溶解，加入三聚氰胺，调节ph至5.1-5.5，加热反应至涂-4粘度杯测试粘度为13s，真空浓缩至涂-4粘度杯测试粘度为28s以上，冷却，调节ph至7.5，得到a组分；2)在部分a组分中加入磷酸，于80℃左右搅拌匀质，冷却，得到b组分；3)b组分与a组分混合，即得到光学热熔胶用阻燃剂。实施例3：一种光学热熔胶用阻燃剂，由a组分和b组分按1.2：1的重量比组成，其中，a组分由甲醛、尿素、三聚氰胺按14：4：2的重量比制成；b组分由a组分与磷酸按2.5：1的重量比制成。该光学热熔胶用阻燃剂的制备方法包括：1)将甲醛、尿素加入反应釜中，搅拌升温至溶解，加入三聚氰胺，调节ph至5.1-5.5，加热反应至涂-4粘度杯测试粘度为13s，真空浓缩至涂-4粘度杯测试粘度为28s以上，冷却，调节ph至7.5，得到a组分；2)在部分a组分中加入磷酸，于80℃左右搅拌匀质，冷却，得到b组分；3)b组分与a组分混合，即得到光学热熔胶用阻燃剂。实施例4：一种光学热熔胶膜，由按重量份计的以下组分制成：100份熔融指数为15g/10min、va含量为16％的eva树脂、0.2份苯甲酰甲酸甲酯、2.0份苯偶酰二甲基缩酮、0.6份三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、0.3份乙烯基三乙氧基硅烷、0.1份[2-羟基-4-(辛氧基)苯基]苯基酮和0.2份实施例1得到的阻燃剂。制备该光学热溶胶膜的方法，包括以下步骤：1)分别将eva树脂、苯甲酰甲酸甲酯、苯偶酰二甲基缩酮、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、乙烯基三乙氧基硅烷、[2-羟基-4-(辛氧基)苯基]苯基酮和阻燃剂依次投入到搅拌釜中，混合搅拌均匀至完全吸收；2)将步骤1)的混合料投入流延机，经过塑化挤出和流延得到光学热熔胶膜，流延温度95℃，并在膜的外表面覆上保护膜，经牵引收卷得光学胶膜。实施例5：一种光学热熔胶膜，由按重量份计的以下组分制成：100份熔融指数为18g/10min、va含量为20％的eva树脂，0.4份2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化磷、1.8份羟基二甲基苯乙酮、0.8份3(乙氧基)三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、0.4份二甲基二甲氧基硅烷、0.2份双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯和0.4份实施例2得到的阻燃剂。制备该光学热溶胶膜的方法，包括以下步骤：1)分别将eva树脂、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化磷、羟基二甲基苯乙酮、3(乙氧基)三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、二甲基二甲氧基硅烷、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯和阻燃剂依次投入到搅拌釜中，混合搅拌均匀至完全吸收；2)将步骤1)的混合料投入流延机，经过塑化挤出和流延得到光学热熔胶膜，流延温度95℃，并在膜的外表面覆上保护膜，经牵引收卷得光学胶膜。实施例6：一种光学热熔胶膜，由按重量份计的以下组分制成：100份熔融指数为25g/10min、va含量为24％的eva树脂、3.6份羟基环己基苯基甲酮、2.4份甲基-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-丙酮、1.6份4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、0.5份二(三羟甲基丙烷)四丙烯酸酯、0.5份二缩三丙二醇二丙烯酸酯、0.5份乙烯基三甲氧基硅烷、0.3份2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮和0.6份实施例3得到的阻燃剂；制备该光学热溶胶膜的方法，包括以下步骤：1)将eva树脂、羟基环己基苯基甲酮、甲基-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-丙酮、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、二(三羟甲基丙烷)四丙烯酸酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、乙烯基三甲氧基硅烷、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮和阻燃剂依次投入到搅拌釜中，混合搅拌均匀至完全吸收；2)将步骤1)的混合料投入流延机，经过塑化挤出和流延得到光学热熔胶膜，流延温度95℃，并在膜的外表面覆上保护膜，经牵引收卷得光学胶膜。实施例7：一种光学热熔胶膜，由按重量份计的以下组分制成：100份熔融指数为30g/10min、va含量为28％的eva树脂、0.8份甲基-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-丙酮、1.4份4-苯基二苯甲酮、1.2份环三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯、0.6份3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、0.4份2-羟基-4-正辛氧基苯甲酮和0.8份实施例1得到的阻燃剂；制备该光学热溶胶膜的方法，包括以下步骤：1)将eva树脂、甲基-(4-甲硫基苯基)-2-吗啉基-丙酮、4-苯基二苯甲酮、环三羟甲基丙烷缩甲醛丙烯酸酯、3-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、2-羟基-4-正辛氧基苯甲酮和阻燃剂依次投入到搅拌釜中，混合搅拌均匀至完全吸收；2)将步骤1)的混合料投入流延机，经过塑化挤出和流延得到光学热熔胶膜，流延温度95℃，并在膜的外表面覆上保护膜，经牵引收卷得光学胶膜。实施例8：一种光学热熔胶膜，由按重量份计的以下组分制成：100份熔融指数为35g/10min、va含量为30％的eva树脂、0.3份2,4-二乙基硫杂蒽酮、0.4份羟基环己基苯基甲酮、0.72份苯偶酰二甲基缩酮、0.48份羟基二甲基苯乙酮、1.4份二缩三丙二醇二丙烯酸酯、0.7份甲基二甲氧基硅烷、0.5份3,5二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2,4-二叔丁基苯酯和1.0份实施例2得到的阻燃剂。制备该光学热溶胶膜的方法，包括以下步骤：1)将eva树脂、2,4-二乙基硫杂蒽酮、羟基环己基苯基甲酮、苯偶酰二甲基缩酮、羟基二甲基苯乙酮、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、甲基二甲氧基硅烷、3,5二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2,4-二叔丁基苯酯和阻燃剂依次投入到搅拌釜中，混合搅拌均匀至完全吸收；2)将步骤1)的混合料投入流延机，经过塑化挤出和流延得到光学热熔胶膜，流延温度95℃，并在膜的外表面覆上保护膜，经牵引收卷得光学胶膜。实施例9：一种光学热熔胶膜，由按重量份计的以下组分制成：100份熔融指数为35g/10min、va含量为30％的eva树脂、1.2份二苯甲酮、0.5份羟基二甲基苯乙酮、0.5份4-苯基二苯甲酮、0.96份二(三羟甲基丙烷)四丙烯酸酯、0.64份三(2-羟乙基)异氰尿酸二丙烯酸酯、0.24份甲基三乙氧基硅烷、0.56份乙烯基三乙氧基硅烷、0.6份[2-羟基-4-(辛氧基)苯基]苯基酮和1.2份实施例3得到的阻燃剂。制备该光学热溶胶膜的方法，包括以下步骤：1)将eva树脂、二苯甲酮、羟基二甲基苯乙酮、4-苯基二苯甲酮、二(三羟甲基丙烷)四丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰尿酸二丙烯酸酯、甲基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、[2-羟基-4-(辛氧基)苯基]苯基酮和阻燃剂依次投入到搅拌釜中，混合搅拌均匀至完全吸收；2)将步骤1)的混合料投入流延机，经过塑化挤出和流延得到光学热熔胶膜，流延温度95℃，并在膜的外表面覆上保护膜，经牵引收卷得光学胶膜。对比例1：一种光学热熔胶膜，由按重量份的以下组分制成：100份熔融指数为35g/10min、va含量为30％的eva树脂、1.0份羟基环己基苯基甲酮、1.2份羟基二甲基苯乙酮、1.4份二缩三丙二醇二丙烯酸酯、0.6份甲基二甲氧基硅烷和0.6份3,5二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2,4-二叔丁基苯酯。制备该光学热熔胶膜，包括以下步骤：1)将eva树脂、羟基环己基苯基甲酮、羟基二甲基苯乙酮、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、甲基二甲氧基硅烷和3,5二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2,4-二叔丁基苯酯依次投入到搅拌釜中，混合搅拌均匀至完全吸收；2)将步骤1)的混合料投入流延机，经过塑化挤出和流延得到光学热熔胶膜，流延温度95℃，并在膜的外表面覆上保护膜，经牵引收卷得光学胶膜。性能比较与效果评价1.防火性能测试测试标准：gb/t15442.4-1995《饰面型防火涂料防火性能分级及试验方法小室燃烧法》制作方法：按照0.15mm的ito片/光学胶/离型膜的结构进行78℃贴合，撕开离型膜，得到ito/光学胶的样品，在温度25℃左右，相对湿度60％-70％的容器下调节至恒重(间隔24h重量变化不大于0.1％)，采用小室燃烧法，并根据燃烧失重和碳化体积来评定防火性能。一级防火等级判断标准：燃烧失重<5g，碳化体积<25cm3。防火性能测试结果如下表所示：表1防火性能测试实施例4实施例5实施例6实施例7失重/g4.84.764.734.70碳化体积/cm322.22221.721.2实施例8实施例9对比例1/失重/g4.654.69.5/碳化体积/cm32120.630.7/如上表可知，实施例4-9的光学热熔胶膜的防火性能，明显优于没有添加防火阻燃剂的对比例1，且添加量越多，防火效果更好。2.透光率测试测试标准：gb/t2410-2008《透明塑料透光率和雾度的测定》制作方法：按照7寸的玻璃盖板/光学胶/配套的ito片的结构在78℃贴合，70℃的脱泡炉内脱泡，然后在2500mj/cm2的uv灯下固化后得到样品，然后用uv2600光度计测量其透光率，透光率的结果如下表所示。表2透光率实施例4实施例5实施例6实施例7透光率/％91.291.191.190.2实施例8实施例9对比例1/透光率/％89.588.691.3/结合表1可知，添加0.2份到0.6份阻燃剂时，透光率都大于91％，满足触摸屏和液晶显示屏的光学要求，跟对比例差异不大；在阻燃剂的添加量超过0.8份时，透光率有所下降，低于91％，表现在实施例7-9的透光率相对于对比例出现较下降。3.耐高温高湿老化测试测试标准：gbt2423.3-2006《电工电子产品环境试验》制作方法：按照7寸的玻璃盖板/光学胶/配套的ito片的结构在78℃贴合，70℃的脱泡炉内脱泡，然后在2500mj/cm2的uv灯下固化后得到样品，放在温度85％，相对湿度85％的恒温湿热箱，800h观察进水情况，结果如下表所示。表3高温高湿试验实施例4实施例5实施例6实施例7透光率/％无水汽，无发白无水汽，无发白无水汽，无发白无水汽，无发白实施例8实施例9对比例1/透光率/％无水汽，无发白无水汽，无发白无水汽，无发白/经过高温高湿后，实施列4-9都没有出现水汽和发白的现象，制成的防火热熔胶膜也满足各项性能。上述实施方式仅为本发明的优选实施方式，不能以此来限定本发明保护的范围，本领域的技术人员在本发明的基础上所做的任何非实质性的变化及替换均属于本发明所要求保护的范围。当前第1页12