包含z-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯和2,2-二氯-1,1,1-三氟乙烷的组合物及其使用方法_3

文档序号:8344220阅读:来源:国知局
,所述UV染料的含量为所述总组合物的约0. 01重量%至约0. 25重量%。
[0065] 紫外染料是通过允许人在设备(例如制冷单元、空调或热泵)中的渗漏点处或在 邻近渗漏点的位置处观察染料的荧光,用于检测组合物渗漏的可用组分。可在紫外光下观 察到来自染料的紫外射线例如荧光。因此,如果包含此类紫外染料的组合物从设备中的给 定点渗漏,则能够在渗漏点处或在邻近渗漏点的位置处检测到荧光。
[0066] 可与本发明的组合物一起使用的另一种非制冷剂组分可包含至少一种增溶剂,选 择所述增溶剂以改善一种或多种染料在所公开组合物中的溶解度。在一些实施例中,染料 与增溶剂的重量比范围为约99 : 1至约1 : 1。所述增溶剂包含至少一种选自以下的化合 物:烃、烃醚、聚亚氧烷基二醇醚(诸如双丙二醇二甲醚)、酰胺、腈、酮、氯烃(诸如二氯甲 烷、三氯乙烯、氯仿、或它们的混合物)、酯、内酯、芳香醚、氟代醚和1,1,1-三氟烷烃、以及 它们的混合物,即本段中公开的任何增溶剂的混合物。
[0067] 在一些实施例中,所述非制冷剂组分包含至少一种增容剂以改善一种或多种润滑 剂与所公开组合物的相容性。所述增容剂可选自烃、烃醚、聚亚氧烷基二醇醚(诸如双丙二 醇二甲醚)、酰胺、腈、酮、氯烃(诸如二氯甲烷、三氯乙烯、氯仿、或它们的混合物)、酯、内 酯、芳香醚、氟代醚、1,1,1-三氟烷烃、以及它们的混合物,即本段中公开的任何增容剂的混 合物。
[0068] 增溶剂和/或增容剂可选自由仅含碳、氢和氧的醚组成的烃醚诸如二甲醚(DME)、 以及它们的混合物,即本段中公开的任何烃醚的混合物。
[0069] 所述增容剂可以为包含3至15个碳原子的直链或环状的脂族或芳族烃增容剂。然 而,就HFC和HFO制冷剂而言,具有3至15个碳原子的烃包括丙烷、丙烯、环丙烷和选自正 丁烷、异丁烷、正戊烷、异戊烷、己烷、辛烷、壬烷和癸烷等的其它物质。在另一个实施例中, 径具有4至7个碳原子。可商购获得的径增容剂包括但不限于由Exxon Chemical(USA)出 售的商品名为Isopare H(十一烷(C11)和十二烷(C12)的混合物)(高纯度C11至C 12异链 烧径)、Aromatic 150 ((39至 C η芳族化物)、Aromatic200 (C 9至 C 15芳族化物)、和 Naptha 140沁至C n链烷烃、环烷烃和芳族烃的混合物)的那些、以及它们的混合物,即本段中公开 的任何烃的混合物。
[0070] 或者,所述增容剂可为至少一种聚合物增容剂。所述聚合物增容剂可为氟化和 非氟化的丙烯酸酯的无规共聚物,其中所述聚合物包含至少一种单体的重复单元,所述单 体由式 CH2 = C (R 〇 CO2R2、CH2 = C (R 3) C6H4R4、和 CH2 = C (R 5) C6H4XR6表示,其中 X 为氧或硫; R1、R3和R 5独立地选自H和C「C4烷基;并且R 2、R4和R6独立地选自基于碳链的含C和F 的基团,并且还可包含H、Cl、醚氧、或硫醚、亚砜或砜基团形式的硫、以及它们的混合物。 此类聚合物增容剂的例子包括可以商品名Zonyl? PHS从E.I.du Pont de Nemoursand Company (Wilmington,DE,19898, USA)商购获得的那些。Zonyl? PHS为无规共聚物,其通过 使40重量% CH2= C (CH3) CO2CH2CH2 (CF2CF2) mF(还称为Zonyl?氟甲基丙烯酸酯或ZFM)(其 中m为1至12,主要为2至8)与60重量%甲基丙烯酸月桂酯(CH2= C (CH 3) CO2 (CH2) nCH3, 还称为LMA)聚合制得。
[0071] 在一些实施例中,所述增容剂组分包含约0. 01至30重量% (基于增容剂的总量 计)的添加剂,其以减小润滑剂对金属粘附性的方式,减小存在于换热器中的金属铜、铝、 钢、或其它金属、以及它们的金属合金的表面能。减小金属表面能的添加剂的例子包括可以 商品名Zonyl? FSA、ZonyP' FSP和Zonyl? FSJ从DuPont商购获得的那些。
[0072] 可与本发明的组合物一起使用的另一种非制冷剂组分可为金属表面去活化剂。金 属表面去活化剂选自草酰基双(亚苄基)酰肼(CAS注册号6629-10-3)、N,K -双(3, 5-二 叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰肼)(CAS注册号32687-78-8)、2, 2 ^ -草酰胺基双-(3, 5-二叔 丁基-4-羟基氢化肉桂酸乙酯)(CAS注册号70331-94-1)、N,N'-(二亚水杨基)-1,2-二 氨基丙烷(CAS注册号94-91-7)和乙二胺四乙酸(CAS注册号60-00-4)及其盐、以及它们 的混合物,即本段中公开的任何金属表面去活化剂的混合物。
[0073] 另选地,与本发明的组合物一起使用的非制冷剂组分可为稳定剂,所述稳定剂选 自受阻酚、硫代磷酸盐、丁基化的硫代磷酸三苯酯、有机磷酸盐或亚磷酸盐、芳基烷基醚、萜 烯、萜类化合物、环氧化物、氟化环氧化物、氧杂环丁烷、抗坏血酸、硫醇、内酯、硫醚、胺、硝 基甲烷、烷基硅烷、二苯甲酮衍生物、芳基硫化物、二乙烯基对苯二甲酸、二苯基对苯二甲 酸、离子液体、以及它们的混合物,即本段中公开的任何稳定剂的混合物。
[0074] 所述稳定剂可选自生育酚;对苯二酚;叔丁基对苯二酚;单硫代磷酸酯;和二硫代 磷酸盐,可以商品名Irgalube? 63 从 Ciba Specialty Chemicals, Basel, Switzerland 商 购获得,后文称为"Ciba";二烷基硫代磷酸醋,可分别以商品名Irgalube? 353和Irgalube? 350从Ciba商购获得;丁基化的硫代磷酸三苯酯,可以商品名lrgalllbei; 232从Ciba商购获 得;磷酸胺,可以商品名Irgalube? 349(Ciba)从Ciba商购获得;可以Irgafose 168从Ciba 商购获得的受阻亚磷酸盐和可以商品名IrgafosK OPH从Ciba商购获得的亚磷酸三-(二叔 丁基苯基)酯;亚磷酸二正辛基酯;以及可以商品名丨rgafos" DDPP从Ciba商购获得的亚 磷酸二苯基异癸基酯;磷酸三烷基酯诸如磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛 酯和磷酸三(2-乙基己基)酯;磷酸三芳基酯,包括磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯和磷酸三二 甲苯酯;以及混合的磷酸烷基-芳基酯,包括磷酸异丙基苯酯(IPPP)和磷酸双(叔丁基苯 基)苯酯(TBPP) ;丁基化的磷酸三苯酯,诸如可以商品名Svn-o-Ad? (包括Syn-O-Ad? 8784)商购获得的那些;叔丁基化的磷酸三苯酯,诸如可以商品名Durad? 620商购获得的 那些;异丙基化磷酸三苯酯,诸如可以商品名Durad? 220和Duracf 110商购获得的那些; 苯甲醚;1,4_二甲氧基苯;1,4_二乙氧基苯;1,3, 5-三甲氧基苯;月桂烯、别罗勒烯、柠檬 烯(具体地,右旋柠檬烯);视黄醛;蒎烯;薄荷醇;香叶醇;金合欢醇;植醇;维生素 A ;萜品 烯;Λ-3-蒈烯滿品油烯冰芹烯;蔚烯;二戊烯;类胡萝卜素诸如番茄红素 、β -胡萝卜素 和叶黄素诸如玉米黄质;类视黄醇类物质诸如肝黄质和异维甲酸;莰烷;1,2-环氧丙烷;1, 2_环氧丁烷;正丁基缩水甘油醚;三氟甲基环氧乙烷;1,1-双(三氟甲基)环氧乙烷;3-乙 基-3-羟甲基氧杂环丁烷,诸如0ΧΤ-101 (Toagosei Co.,Ltd) ;3_乙基-3-((苯氧基)甲 基)_氧杂环丁烧,诸如〇XT-211(Toagosei Co.,Ltd) ;3-乙基-3-((2-乙基己氧基)甲 基)-氧杂环丁烧,诸如〇XT_212(Toagosei Co.,Ltd);抗坏血酸;甲硫醇(甲基硫醇);乙 硫醇(乙基硫醇);辅酶A ;二巯基琥珀酸(DMSA);圆柚硫醇((R)-2-(4-甲基环己-3-烯 基)丙烷-2-硫醇));半胱氨酸((R)-2-氨基-3-磺酰基丙酸);硫辛酰胺(1,2_二硫戊 环-3-戊酰胺);5,7_双(1,1-二甲基乙基)-3-[2,3(或3,4)-二甲基苯基]-2(3H)-苯并 呋喃酮,可以商品名丨rganoxA HP-136从Ciba商购获得;苄基苯基硫醚;二苯基硫醚;二异 丙基胺;3,3' -硫代二丙酸双十八烷基酯,可以商品名Irganox? PS 802(Ciba)从Ciba商 购获得;硫代丙酸双十二烷基酯,可以商品名IrganoxwIS 800从Ciba商购获得;癸二酸双 (2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)醋,可以商品名Tiiiuvif 770从Ciba商购获得;琥珀酸聚 (N-羟乙基-2, 2,6,6-四甲基-4-羟基-哌啶基)醋,可以商品名Tinuvin?5 622LD (Ciba) 从Ciba商购获得;甲基双牛脂胺;双牛脂胺;苯酚-α -萘胺;双(二甲氨基)甲基硅烷 (DMAMS);三(三甲基硅烷基)硅烷(TTMSS);乙烯基三乙氧基硅烷;乙烯基三甲氧基硅烷; 2, 5-二氟二苯甲酮;2',5' -二羟基苯乙酮;2-氨基二苯甲酮;2-氯二苯甲酮;苄基苯基硫 醚;二苯基硫醚;二苄基硫醚;离子液体以及它们的混合物和组合。
[0075] 另选地,与本发明的组合物一起使用的添加剂可为离子液体稳定剂。所述离子液 体稳定剂可选自在室温(约25°C )下为液体的有机盐,那些盐包含阳离子和阴离子,所述阳 离子选自吡啶错、哒嗪饋、嘧啶铕、吡嗪锊、咪唑错、吡唑4翁、噻唑錯、噁唑猶和三唑铕、 以及它们的混合物;所述阴离子选自[BFJ-、[PF 6]-、[SbF6]-、[CF3S03]-、[HCF 2CF2S03]-、 [CF3HFCCF 2So3]-、[hccifcf2so3]-、[(cf 3so2)2n]-、[(cf3cf2so 2)2n]-、[(cf3so2)3c]-、 [CF 3CO2]-和F-、以及它们的混合物。在一些实施例中,离子液体稳定剂选自emim BF4 (I-乙 基-3-甲基咪挫猶四氟硼酸盐);bmimBF4(l-丁基-3-甲基咪挫四硼酸盐);emim PF6Q-乙 基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐);以及bmim PF6 (1- 丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐),以上所 有化合物均购自Fluka(Sigma-Aldrich)。
[0076] 在一些实施例中,所述稳定剂可为受阻酚,所述受阻酚为任何取代的酚化合物,包 括含有一个或多个取代或环状的直链或支链的脂族取代基团的酚,诸如烷基化的一元酚, 包括2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚;2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚;2,4-二甲基-6-叔丁基苯 酚;生育酚;等,对苯二酚和烷基化的对苯二酚,包括叔丁基对苯二酚,对苯二酚的其它衍 生物;等,羟基化硫代二苯醚,包括4,4'-硫代双(2-甲基-6-叔丁基苯酚);4,4'-硫代双 (3-甲基-6-叔丁基苯酚);2, 2' -硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚);等,烷叉基双酚,包 括:4,4'-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚);4,4'-双(2,6-二叔丁基苯酚);2,2'-或4, 4-双酚二醇的衍生物;2, 2'-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚);2, 2'-亚甲基双(4-甲 基-6-叔丁基苯酚);4,4-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚);4,4-异亚丙基双(2,6-二 叔丁基苯酚);2, 2' -亚甲基双(4-甲基-6-壬基苯酚);2, 2' -异亚丁基双(4,6-二甲基 苯酚);2, 2'-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚、2, 2-或4,4-联苯二酚,包括2, 2'-亚甲 基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚);丁基化羟基甲苯(BHT,或2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚), 包含杂原子的双酚,包括2,6-二-叔- α -二甲氨基对甲酚、4,4-硫代双(6-叔丁基间甲 酚);等;酰氨基苯酚;2,6_二叔丁基-4-(Ν,Ν'-二甲氨基甲基苯酚);硫化物,包括:双 (3-甲基-4-羟基-5-叔丁基苄基)硫化物;双(3, 5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫化物、以 及它们的混合物,即本段中公开的任何酚的混合物。
[0077] 另选地,与本发明的组合物一起使用的非制冷剂组分可为示踪剂。所述示踪剂可 为两种或更多种来自相同种类化合物或来自不同种类化合物的示踪剂化合物。在一些实施 例中,所述示踪剂在所述组合物中的总浓度含量基于所述总组合物的重量计为约50重量 份每一百万重量份(ppm)至约lOOOppm。在其它实施例中,所述示踪剂的总浓度含量为约 50ppm至约500ppm。另选地,所述示
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