然后在100°C下真空烘干，得到二次改性蒙 脱土。
[0050] 将实施例1降解后所得多元醇8g，加热至105°C抽真空1.5h除去水分，加入 2, 4-二苯甲烷二异氰酸酯4g，加入上述二次改性蒙脱土 0. 15g，在65°C反应3h;在不断搅 拌下加入烘干的二羟甲基丙酸2.lg，在40°C下反应5h，制得预聚体；将预聚物温度降至为 25°C时，用1. 5g三乙胺中和，在高切变速度下，加入5g去离子水待溶液由黄色转透明直至 变为乳白色时，继续搅拌15min，得到均匀分散的白色聚氨酯乳液，并向乳液中加入增稠剂 1.2g，制得改性聚氨酯胶粘剂。
[0051] 通过离心加速沉降实验模拟乳液的贮存稳定性测试得出乳液具有8个月贮存稳 定性。
[0052] 实施例6
[0053] 将5g有机蒙脱土纳米粒子加入90g水中机械搅拌，形成稳定悬浮体，加入5g十六 烷基三苯基溴化膦进行水浴加热至80°C反应5h，洗涤干燥后得到一次改性蒙脱土。取5g 一次改性蒙脱土溶于丙酮中，然后升高体系温度至80°C，加入5g2, 4-甲苯二异氰酸酯作为 二次改性剂，反应3h，将制得的蒙脱土样品再次用丙酮洗3次然后在100°C下真空烘干，得 到二次改性蒙脱土。
[0054] 将实施例1降解后所得多元醇12g，加热至105°C抽真空1.5h除去水分，加入 2, 4-二苯甲烷二异氰酸酯4g，在65°C反应3h;在不断搅拌下加入烘干的二羟甲基丙酸 2.lg，加入实施例1中的二次改性蒙脱土 0. 15g，在40°C下反应5h，制得预聚体；将预聚物 温度降至为25°C时，用1.5g三乙胺中和，在高切变速度下，加入5g去离子水待溶液由黄色 转透明直至变为乳白色时，继续搅拌15min，得到均匀分散的白色聚氨酯乳液，并向乳液中 加入增稠剂1. 2g，制得改性聚氨酯胶粘剂。
[0055] 通过离心加速沉降实验模拟乳液的贮存稳定性测试得出乳液具有8个月贮存稳 定性。表1.聚氨酯胶黏剂的性能测试表
[0056]表1
【主权项】
1. 一种利用蒙脱土改性废旧聚氨酯回收产物制备聚氨酯胶黏剂的方法，包括： (1) 将废旧聚氨酯弹性体进行粗碎处理，得到聚氨酯弹性体颗粒；洗涤后与醇解剂、助 醇解剂混合，在还原气氛、100-200°C下搅拌2-8h，冷却至室温后，将降解产物除杂、提纯， 得到再生多元醇；其中，醇解剂、助醇解剂的加入量分别为反应物总质量的10% -70%、 1-5% ； (2) 将钠基蒙脱土均匀分散在水中机械搅拌，形成稳定悬浮体，加入一次改性剂，在 25-1KTC搅拌0. 3-10h后洗涤干燥，得到一次改性蒙脱土；然后将一次改性蒙脱土分散于 丙酮中，加入二次改性剂，在隔水、隔氧的条件下50-100°C恒温反应3-6h;反应体系离心分 离并清洗，烘干研磨后得到二次改性蒙脱土； (3) 在步骤（1)中的再生多元醇中加入多异氰酸酯与步骤（2)中的二次改性蒙脱土，升 温至30-80°C，在搅拌的条件下反应l_5h;在不断搅拌下加入二羟甲基丙酸，在20-80°C下 反应2-6h得到预聚体；将预聚体温度降至20-35°C，用三乙胺中和，加入去离子水继续搅拌 5-20min，得到均匀分散的聚氨酯乳液，并向乳液中加入增稠剂，得到聚氨酯胶黏剂。
2. 根据权利要求1所述的一种利用蒙脱土改性废旧聚氨酯回收产物制备聚氨酯胶黏 剂的方法，其特征在于：所述步骤（1)中的聚氨酯弹性体颗粒的粒径为10_30mm。
3. 根据权利要求1所述的一种利用蒙脱土改性废旧聚氨酯回收产物制备聚氨酯胶黏 剂的方法，其特征在于：所述步骤（1)中的醇解剂为1，4_ 丁二醇、1，3_ 丁二醇、1，3_丙二 醇、乙二醇，二乙二醇、1，2-丙二醇、一缩二乙二醇、戊二醇、丁炔二醇的一种或几种。
4. 根据权利要求1所述的一种利用蒙脱土改性废旧聚氨酯回收产物制备聚氨酯胶黏 剂的方法，其特征在于：所述步骤（1)中的助醇解剂为一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、3-丙 醇胺、一异丙醇胺、二异丙醇胺、三异丙醇胺、N，N-二甲基乙醇胺、N，N-二乙基乙醇胺、叔 胺、氢氧化钠、氢氧化钾、碱土金属的钛酸盐中的一种或几种。
5. 根据权利要求4所述的一种利用蒙脱土改性废旧聚氨酯回收产物制备聚氨酯胶黏 剂的方法，其特征在于：所述叔胺为C8叔胺、C12叔胺、C14叔胺、C16叔胺、十二/十四烷基 二甲基叔胺、十六/十八烷基二甲基叔胺、十八/十六烷基二甲基叔胺、双十八叔胺或三辛 烷基叔胺。
6. 根据权利要求1所述的一种利用蒙脱土改性废旧聚氨酯回收产物制备聚氨酯胶黏 剂的方法，其特征在于：所述步骤（1)中的还原气氛为氮气、氩气或氦气。
7. 根据权利要求1所述的一种利用蒙脱土改性废旧聚氨酯回收产物制备聚氨酯胶黏 剂的方法，其特征在于：所述步骤（2)中的一次改性剂为：十四烷基三苯基溴化膦、十六烷 基三丁基溴化膦、十六烷基三苯基溴化膦中的一种；二次改性剂为己二酸、丁二酸、2, 4-二 苯甲烷二异氰酸酯、对苯二甲酸、乙二酸、2, 4-甲苯二异氰酸酯、二异氰酸酯二苯甲烷中的 一种；钠基蒙脱土与一次改性剂、一次改性蒙脱土与二次改性剂的质量比均为1:1。
8. 根据权利要求1所述的一种利用蒙脱土改性废旧聚氨酯回收产物制备聚氨酯胶 黏剂的方法，其特征在于：所述步骤（3)中的多异氰酸酯为：2, 4-甲苯二异氰酸酯TDI、 2, 4-二苯甲烷二异氰酸酯MDI、异佛尔酮二异氰酸酯IPDI、1，5-萘二异氰酸酯NDI、四甲基 苯二甲基二异氰酸酯TMXDI、六亚甲基二异氰酸酯HDI、对苯基二异氰酸酯PPDI、二亚甲基 苯基二异氰酸酯XDI、三苯基甲烷三异氰酸酯、2, 2'-二甲基_3,3'，5, 5'-三苯基甲烷 四异氰酸酯或三苯基甲烷_2,2'-二甲基_3,3'，5,5'-四异氰酸酯。
9. 根据权利要求1所述的一种利用蒙脱土改性废旧聚氨酯回收产物制备聚氨酯胶黏 剂的方法，其特征在于：所述步骤（3)中的增稠剂为：聚丙烯酰胺、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷 酮、聚氧化乙烯、改性石蜡树脂，卡波树脂、聚丙烯酸、聚丙烯酸酯共聚乳液、顺丁橡胶、丁 苯橡胶、聚氨酯、改性聚脲或低分子聚乙烯蜡。
10. 根据权利要求1所述的一种利用蒙脱土改性废旧聚氨酯回收产物制备聚氨酯胶黏 剂的方法，其特征在于：所述步骤（3)中以再生多元醇的加入量为100份计，多异氰酸酯的 加入量为25-85份，二次改性蒙脱土的加入量为2-6份，二羟甲基丙酸的加入量为5-30份， 三乙胺和去离子水的加入量为1-3份；增稠剂的加入量为乳液质量的1-3%。
【专利摘要】本发明涉及一种利用蒙脱土改性废旧聚氨酯回收产物制备聚氨酯胶黏剂的方法，包括：(1)以废旧的聚氨酯弹性体为原料，加入醇解剂、助醇解剂，在加热以及一定的还原气氛条件下，降解废料得到再生多元醇；(2)对蒙脱土进行二次改性；(3)在再生多元醇中加入助剂以及二次改性蒙脱土，得到聚氨酯胶黏剂。本发明所得到的再生多元醇性质稳定、分子量均匀、粘度值较小、羟值符合聚合物多元醇的使用要求；用二次改性后蒙脱土对该种胶黏剂进行改性，大大提高了胶黏剂的使用性能与适用范围，拉伸强度提高38％以上，弯曲强度、弯曲模量都提高40％以上。
【IPC分类】C09J11-04, C08G18-08, C08G18-65, C08J11-24, C09J175-04, C08G18-34, C08G18-12
【公开号】CN104694064
【申请号】CN201410705945
【发明人】董雨磊, 顾晓华, 李杨, 齐文斌, 赵朝阳, 李美玲, 薛健, 张毅, 曾鹏
【申请人】上海鹤城高分子科技有限公司
【公开日】2015年6月10日
【申请日】2014年11月27日