第三次加入KMnO4的质量比为1: 2: 3，所述干燥后的混合物与总的KMnOd^比值为1-2: 10-15。
[0035]步骤二，表面处理的氧化石墨的制备
[0036]将步骤一所制的预氧化的石墨混合物放入保温箱中升温到40°C，反应3h，随后，加入与预氧化的石墨混合物体积一致量的第一蒸馏水，接着反应2.5h，将保温箱温度保温至40°C，再次加入第二蒸馏水和H2O2反应10-60min，所述第二蒸馏水的量是第一蒸馏水的1-1.5倍，第二蒸馏水和H2O2的体积比为4-20: I，反应结束后进行离心分离lOmin，转速9500r/min，离心分离后产物用盐酸溶液洗涤，该盐酸溶液的体积为离心分离后产物体积的10-50倍，最后透析7-8天得到氧化石墨，
[0037]将氧化石墨放入提纯液制得混合液体，进行震荡分散和过滤得到得提纯后的氧化石墨，所述提纯液由于1.72g/ml的浓硫酸和H2O2组成，浓硫酸和H 202的质量比为1-2: 2-5，；
[0038]将提纯后的氧化石墨采用二甲亚砜超声溶解后加入N-羟基丁二酰亚胺和自制表面处理剂于35°C下搅拌2h，产物进行抽滤、洗涤、烘干，即得到表面处理的氧化石墨；
[0039]步骤三，分散
[0040]将步骤二所得到的表面处理的氧化石墨l_2g在-10_30°C下进行冰冻干燥后与1-1Og聚环氧乙烷-聚环氧丙烷-聚环氧乙烷三嵌段共聚物以及Ig由聚甲基丙烯酸和聚丙烯酰胺组成的混合物(聚甲基丙烯酸和聚丙烯酰胺的质量比为1:1) 一并放入500ml的乙二醇中进行超声分散，然后在紫外线的照射下辐射36h形成均匀的第一分散液；
[0041]同时将4-15g由FeCl3 MH2CKFeCl2.4Η20和乙酰丙酮合铁组成的混合物，6?25g聚乙烯吡咯烷酮和10?50g NH4Ac溶解于500-1000mL的乙二醇中形成第二分散液，将第一分散液和第二分散液混合搅拌，并用氨水调节，使之成为PH值为8-10的澄清溶液，所述FeCl3.6H20、FeCl2.4H20和乙酰丙酮合铁的质量比为I: I: 0.5 ；
[0042]步骤四，将10ml步骤三所得到的澄清溶液放入反应釜中，密封之后，加热到150 0C，保温2h，之后以2-4 °C /min的升温速率升温至200 °C，保温4h，之后以3_6°C /min的升温速率升温至235°C，保温3h，然后以5-7°C /min的降温速度降温至200°C保温2h，最后再以3-6°C /min的升温速率升温至235°C，保温7h，待反应完成后，将反应釜取出，使之冷却到室温，所述降温速度为3-6°C /min，将所得的黑色粉末离心分离lOmin，转速8000?10000r/min，采用无水乙醇和去离子水各洗涤三次，在50?70°C真空干燥24h，得到第一产物；
[0043]将5g第一产物和5-10g苯胺单体加入至十二烧基苯磺酸的溶液中，超声分散65min，形成第二产物，所述第一产物和十二烷基苯磺酸的质量比为1-1.5: 8-15 ；
[0044]将3g过硫酸铵溶解在80-120ml蒸馏水中，缓慢滴加到第二产物中，搅拌反应15h，反应结束后，抽滤，分别用蒸馏水、乙醇洗涤产物至滤液无色，50?70°C真空干燥24?36h，得到吸波材料。
[0045]所述石墨粉的粒径为15_30um。
[0046]步骤二中所述氧化石墨g、二甲亚砜ml、N-羟基丁二酰亚胺g和自制表面处理剂g的比值为0.2-0.5: 20-25: 2-5: 0.1_05，所述自制表面处理剂由二环己基碳二亚胺、十二烷基磺酸钠、聚苯乙烯磺酸钠和聚丙烯酸组成，所述二环己基碳二亚胺、十二烷基磺酸钠、聚苯乙烯磺酸钠和聚丙烯酸的质量比为1:1: 2: 3。
[0047]所述的所述步骤二中盐酸的浓度为体积比1: 10的盐酸溶液。
[0048]该吸波材料为层状纳米复合吸波材料，空心半球结构的四氧化三铁纳米颗粒均匀生长在还原氧化石墨烯片的上下两个表面，形成的一种纳米厚度的多层复合结构的吸波材料，在石墨烯片层上负载粒径约为20-50nm的空心四氧化铁三颗粒，且聚苯胺包覆于负载有空心纳米四氧化三铁的石墨烯片层表面。
[0049]在反射损耗-1OdB以下的吸收带宽高达4.8-5.1GHz，并且最大反射损耗达到-24dBo
[0050]应当理解的是，对本领域普通技术人员来说，可以根据上述说明加以改进或变换，而所有这些改进和变换都应属于本发明所附权利要求的保护范围。
【主权项】
1.一种复合吸波材料，其特征在于，该吸波材料为层状纳米复合吸波材料，空心半球结构的四氧化三铁纳米颗粒均匀生长在还原氧化石墨烯片的上下两个表面，形成的一种纳米厚度的多层复合结构的吸波材料，在石墨烯片层上负载粒径约为20-50nm的空心四氧化铁三颗粒，且聚苯胺包覆于负载有空心纳米四氧化三铁的石墨烯片层表面，该复合吸波材料的制备方法包括以下步骤: 步骤一，预氧化石墨的制备 将石墨粉、过硫酸钾和P2O5加入浓硫酸中，形成混合物，所形成的混合物的PH值为1.5，将该混合物在60°C下搅拌l_2h，然后以5°C /min的速率升温至80°C下搅拌2_4h，最后以20C /min升温至87°C搅拌l_2h，然后采用蒸馏水稀释该混合物，将该混合物的PH值稀释至3.6，放置36h后采用蒸馏水过滤，使得混合物PH值为6-7，后进行室温干燥，所述石墨粉、过硫酸钾、P2O5和浓硫酸的质量比为1-3: 1-2: 1-2: 5-10 ； 将干燥后的混合物加入到浓硝酸中搅拌45-60min，使得PH值为2_4，所述干燥后的混合物与浓硝酸的质量比为1-4: 50-100，搅拌均匀后在-8°C下第一次加入KMnO4，搅拌30min，之后降温至_12°C下第二次加入KMnO4,搅拌30min，最后降温至_15°C下第三次加入KMnO4,搅拌20min，得到预氧化的石墨混合物，所述第一次加入KMnO4,第二次加入KMnO4和第三次加入KMnO4的质量比为1: 2: 3，所述干燥后的混合物与总的KMnOd^比值为1-2: 10-15。 步骤二，表面处理的氧化石墨的制备 将步骤一所制的预氧化的石墨混合物放入保温箱中升温到40°C，反应3h，随后，加入与预氧化的石墨混合物体积一致量的第一蒸馏水，接着反应2.5h，将保温箱温度保温至40°C，再次加入第二蒸馏水和H2O2反应10-60min，所述第二蒸馏水的量是第一蒸馏水的1-1.5倍，第二蒸馏水和H2O2的体积比为4-20: 1，反应结束后进行离心分离lOmin，转速9500r/min，离心分离后产物用盐酸溶液洗涤，该盐酸溶液的体积为离心分离后产物体积的10-50倍，最后透析7-8天得到氧化石墨， 将氧化石墨放入提纯液制得混合液体，进行震荡分散和过滤得到得提纯后的氧化石墨，所述提纯液由于1.72g/ml的浓硫酸和H2O2组成，浓硫酸和H2O2的质量比为1_2: 2-5,；将提纯后的氧化石墨采用二甲亚砜超声溶解后加入N-羟基丁二酰亚胺和自制表面处理剂于35°C下搅拌2h，产物进行抽滤、洗涤、烘干，即得到表面处理的氧化石墨； 步骤三，分散 将步骤二所得到的表面处理的氧化石墨l_2g在-10-30°C下进行冰冻干燥后与1-1Og聚环氧乙烷-聚环氧丙烷-聚环氧乙烷三嵌段共聚物以及Ig由聚甲基丙烯酸和聚丙烯酰胺组成的混合物(聚甲基丙烯酸和聚丙烯酰胺的质量比为1:1) 一并放入500ml的乙二醇中进行超声分散，然后在紫外线的照射下辐射36h形成均匀的第一分散液； 同时将4-15g由FeCl3.6H20、FeCl2.4H20和乙酰丙酮合铁组成的混合物，6?25g聚乙烯吡咯烷酮和10?50g NH4Ac溶解于500-1000mL的乙二醇中形成第二分散液，将第一分散液和第二分散液混合搅拌，并用氨水调节，使之成为PH值为8-10的澄清溶液，所述FeCl3.6H20、FeCl2.4H20和乙酰丙酮合铁的质量比为I: I: 0.5 ； 步骤四，将10ml步骤三所得到的澄清溶液放入反应釜中，密封之后，加热到150°C，保温2h，之后以2-4°C /min的升温速率升温至200 °C，保温4h，之后以3_6°C /min的升温速率升温至235°C，保温3h，然后以5-7 °C /min的降温速度降温至200°C保温2h，最后再以3-6 0C /min的升温速率升温至235 °C，保温7h，待反应完成后，将反应釜取出，使之冷却到室温，所述降温速度为3-6°C /min，将所得的黑色粉末离心分离lOmin，转速8000?1000r/min，采用无水乙醇和去离子水各洗涤三次，在50?70°C真空干燥24h，得到第一产物； 将5g第一产物和5-10g苯胺单体加入至十二烧基苯磺酸的溶液中，超声分散65min，形成第二产物，所述第一产物和十二烷基苯磺酸的质量比为1-1.5: 8-15; 将3g过硫酸铵溶解在80-120ml蒸馏水中，缓慢滴加到第二产物中，搅拌反应15h，反应结束后，抽滤，分别用蒸馏水、乙醇洗涤产物至滤液无色，50?70°C真空干燥24?36h，得到吸波材料。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述石墨粉的粒径为15-30um。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤二中所述氧化石墨g、二甲亚砜ml、N-羟基丁二酰亚胺g和自制表面处理剂g的比值为0.2-0.5: 20-25: 2-5: 0.1-05，所述自制表面处理剂由二环己基碳二亚胺、十二烷基磺酸钠、聚苯乙烯磺酸钠和聚丙烯酸组成，所述二环己基碳二亚胺、十二烷基磺酸钠、聚苯乙烯磺酸钠和聚丙烯酸的质量比为1:1: 2: 3ο
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述的所述步骤二中盐酸的浓度为体积比1: 10的盐酸溶液。
【专利摘要】本发明公开了一种复合吸波材料的制备方法。该方法以包括氧化石墨的制备，分散并通过溶剂热法将空心四氧化铁纳米颗粒成功负载到石墨烯片层表面。本发明的方法便捷，可以制备出吸波性能优异的吸波材料。
【IPC分类】C09K3-00
【公开号】CN104694073
【申请号】CN201510016209
【发明人】冯丹
【申请人】冯丹
【公开日】2015年6月10日
【申请日】2015年1月12日