成套墨和喷墨记录方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及成套墨及使用成套墨的喷墨记录方法。
【背景技术】
[0002] 根据喷墨记录方法，可以将图像记录（形成）在各种记录介质上。已经提出对应 于目的的各种墨，例如，适用于在光泽纸上记录照相图像品质的图像的墨和适用于在普通 纸上记录文档的墨，以期望更好的图像形成。近年来，喷墨记录方法甚至已经用于使用普通 纸作为记录介质打印包括文字和图表的商务文档，由此显著增加其使用频率。因此，不仅在 黑色墨中而且在彩色墨中颜料作为着色材料的使用增加，以获得适用于在记录介质如普通 纸上记录文字和图表的墨。
[0003] 喷墨记录方法中，一般彩色图像用为减色混合的原色的墨的青色墨、品红色墨和 黄色墨的三种墨来记录。除了这些墨以外，根据需要使用所谓的专色墨如黑色墨、红色墨、 绿色墨和蓝色墨。
[0004] 使用用颜料作为着色材料的彩色墨记录的图像涉及其显色性比使用用染料作为 着色材料的彩色墨记录的图像差的问题。已提出为解决此问题的大量的方法。例如，存在 通过使用含有不使用分散剂可分散的自分散颜料和特定的盐的墨改进在普通纸上记录的 图像的特性的提议（日本专利申请特开No. 2001-081378)。此外，还存在改进通过使用基于 作为对钙的反应性指数的钙指数含有已键合对钙反应性高的官能团的自分散颜料的墨记 录的图像的光学浓度的提议（通过PCT途径的日本专利申请特开No. 2009-515007)。
【发明内容】
[0005] 当涉及上述技术文献时，本发明人以改进用由各自含有自分散颜料的青色墨、品 红色墨和黄色墨的三种墨组成的成套墨记录的彩色图像的显色性为目的进行了研宄。结 果，已发现当将日本专利申请特开No. 2001-081378或No. 2009-515007中提出的此类自分 散颜料用作墨的着色材料时，可以记录其显色性已稍微改进的彩色图像。然而，当用多种彩 色墨进行记录时，已证实容易沉积由如预喷出、吸引恢复或加压恢复等喷墨记录方法要求 的恢复操作引起的不必要墨的聚集体。已发现当继续记录时，沉积的聚集体粘附并沉积在 记录头和记录介质上，从而引起墨滴的喷出方向偏离或污染记录介质或记录设备的内部的 此类"不正常喷出"的现象。
[0006] 因此，本发明的目的是提供通过其可以记录显色性优异的图像，并且即使当进行 恢复操作时也抑制不必要墨的聚集体的沉积的原色的成套墨。本发明的另一目的是提供使 用以上成套墨的喷墨记录方法。
[0007] 以上目的通过以下本发明来实现。根据本发明，由此提供包括青色墨、品红色墨和 黄色墨的三种水性墨的成套喷墨墨，其中青色墨、品红色墨和黄色墨的任意两种墨为满足 以下条件A的墨，以及其它墨为满足以下条件B的墨：
[0008] 条件A :包含第一自分散颜料的墨，所述第一自分散颜料具有包含膦酸基和其它 原子团并且结合至所述第一自分散颜料的颗粒表面的官能团；和
[0009] 条件B :包含第二自分散颜料的墨，所述第二自分散颜料具有包含磺酸基和羧酸 基的至少之一并且结合至所述第二自分散颜料的颗粒表面的官能团。
[0010] 根据本发明，可以提供通过其可以记录显色性优异的图像，并且即使当进行恢复 操作时也抑制不必要墨的聚集体的沉积的原色的成套墨。根据本发明，还可以提供使用该 成套墨的喷墨记录方法。
[0011] 本发明的进一步特征将从以下示例性实施方式的描述变得明显。
【具体实施方式】
[0012] 现在将通过优选的实施方式详细描述本发明。然而，本发明不局限于以下实施方 式。此外，水性墨可以仅称为"墨"。除非特别指出，否则本说明书中的各种物理性质值为常 温（25°C )下的值。
[0013] 首先考虑由恢复操作如预喷出、吸引恢复或加压恢复引起的不必要墨（下文 中称为"不必要墨"）的聚集体的产生原因。即使当仅用各自含有日本专利申请特开 No. 2001-081378和No. 2009-515007中提出的自分散颜料的一种墨记录图像时，排出的不 必要墨的量小，因此聚集体不沉积。当排出的不必要墨的量小时，大部分排出的不必要墨迅 速地渗透入用于吸收不必要墨的构件（吸收构件）中。因此，认为不必要墨的聚集体逐渐 地从吸收构件的内部出现。此外，即使当出现聚集体时，沉积的聚集体的量也小，因为排出 的不必要墨的绝对量小，因此推断不出现不正常喷出。
[0014] 另一方面，当组合使用各自含有日本专利申请特开No. 2001-081378和 No. 2009-515007中提出的自分散颜料的多种墨以记录图像时，排出的不必要墨的量增加， 因此聚集体容易沉积。当排出的不必要墨的量大时，需要时间将排出的全部量的不必要墨 渗透入吸收构件中。因此，渗透期间不必要墨的液体组分蒸发，并且颜料聚集，使得聚集体 沉积在吸收构件表面上。吸收构件表面上沉积的聚集体防止随后排出的不必要墨渗透入吸 收构件中，因此认为聚集体显著地沉积。
[0015] 从上述原因，本发明人认为在由多种墨构成的成套墨的情况下，如果可以抑制由 液体组分的蒸发引起的不必要墨的聚集，则可以抑制聚集体的沉积并且已进行进一步的研 宄。结果，已发现提供由包括满足以下条件A的墨和满足以下条件B的墨的多种墨构成的 成套墨，由此可以抑制不必要墨的聚集体的沉积。
[0016] 条件A :包含第一自分散颜料的墨，所述第一自分散颜料具有包含膦酸基和其它 原子团并且结合至所述第一自分散颜料的颗粒表面的官能团；和
[0017] 条件B :包含第二自分散颜料的墨，所述第二自分散颜料具有包含磺酸基和羧酸 基的至少之一并且结合至所述第二自分散颜料的颗粒表面的官能团。
[0018] 现在将描述本发明人推断的由上述成套墨可以抑制不必要墨的聚集体沉积的原 因。首先，分别描述在将仅由满足条件A的墨构成的成套墨和仅由满足条件B的墨构成的 成套墨用于进行记录的情况下，不必要墨的聚集体沉积的机理。
[0019] 满足备件A的墨的不必要墨的聚集体的沉积的机理：
[0020] 满足条件A的墨中含有的自分散颜料具有含有膦酸基和其它原子团的官能团。因 此，满足条件A的墨中含有的自分散颜料对记录介质中含有的作为填料的多价金属如钙的 反应性高。此外，由于墨的pH变化和依赖于液体组分如水的蒸发的水溶性有机溶剂的浓度 的增加，具有此官能团的自分散颜料容易聚集。因此，当在仅由满足条件A的墨构成的成套 墨情况下不必要墨中的液体组分蒸发时，自分散颜料迅速地聚集并沉积。从以上，在仅由满 足条件A的墨构成的成套墨情况下，认为吸收构件的表面上沉积的墨聚集体是不正常喷出 容易发生的原因。
[0021]抑制满足备件B的墨的不必要墨的聚集体的沉积的机理：
[0022] 满足条件B的墨中含有的自分散颜料具有含有磺酸基和羧酸基的至少之一的官 能团。因此，与具有含有膦酸基和其它原子团的官能团的自分散颜料相比，满足条件B的墨 中含有的自分散颜料对记录介质中含有的作为填料的多价金属如钙的反应性低。此外，与 具有含有膦酸基和其它原子团的官能团的自分散颜料相比，即使当出现墨的pH变化和依 赖于液体组分如水的蒸发的水溶性有机溶剂的浓度的增加时，具有此官能团的自分散颜料 的聚集也缓慢地进行。其原因是，与膦酸基相比，即使当液体组分蒸发时，磺酸基或羧酸基 也容易将至少一个水分子作为结合水保持在其周围。因此，与仅由满足条件A的墨构成的 成套墨相比，仅由满足条件B的墨构成的成套墨难以沉积不必要墨的聚集体。从以上，在仅 由满足条件B的墨构成的成套墨的情况下，认