醛树脂。
[0016] 实施例2 反应初期：反应釜中加入甲醛溶液，将温度从常温升高至52°C，用NaOH溶液调节pH值为7. 9,加入甲醛溶液重量0. 7 %的糖醇，加入甲醛溶液重量12 %的尿素，在40~45min 内加完，保温反应32min; 反应中期：反应初期结束后，反应液加入甲酸溶液，调节反应液pH为4. 5,加入甲醛溶 液重量24%的尿素45~50min内加完，升温反应液至80~90°C，保温反应75min。 反应后期：中期反应结束后，用NaOH溶液调节pH至7. 8,加入甲醛溶液重量54%的 尿素，50~60min内加完，再加入甲醛溶液重量3%的苯胺甲基三甲氧基硅烷，反应时间 70min，采用过滤的方法除去多余的尿素，之后加入甲醛溶液重量20 %的树皮粉作为填 料，反应后期反应结束后，用冷却水对溶液冷却至室温，得到改性后的脲醛树脂。
[0017] 实施例3 反应初期：反应釜中加入甲醛溶液，将温度从常温升高至53°C，用NaOH溶液调节pH值为8. 2,加入甲醛溶液重量0. 6%~0. 7%的糖醇，加入甲醛溶液重量14%的尿素，45~ 50min内加完，保温反应35min; 反应中期：反应液加入甲酸溶液，调节反应液pH为4. 8,加入甲醛溶液重量26%的尿 素，45~50min内加完，升温反应液至90°C，保温反应75min。 反应后期：中期反应结束后，用NaOH溶液调节pH至8. 0,加入甲醛溶液重量58 %的 尿素，50~60min内加完，再加入甲醛溶液重量5%的苯胺甲基三甲氧基硅烷，反应时间 80min，采用过滤的方法除去多余的尿素，之后加入甲醛溶液重量25%的树皮粉作为填 料，反应后期反应结束后，用冷却水对溶液冷却至室温，得到改性后的脲醛树脂。
[0018] 对比实施例1 反应初期：反应釜中加入甲醛溶液，将温度从常温升高至50°C.用NaOH溶液调节pH值 为7. 4,加入甲醛溶液重量0. 7 %的糖醇，加入甲醛溶液重量5 %的尿素，保温反应35min; 反应中期：反应初期结束后，反应液加入甲酸溶液，调节反应液pH为5. 1，加入甲醛溶 液重量30%的尿素40~6〇1^11内加完，升温反应液851：，保温反应75111111。 反应后期：中期反应结束后，用NaOH溶液调节pH至7. 2,加入甲醛溶液重量35%的尿 素，50min内加完，再加入甲醛溶液重量0.5%的苯胺甲基三甲氧基硅烷，反应时间80min， 采用过滤的方法除去多余的尿素，之后加入甲醛溶液重量28%的树皮粉作为填料，反应后 期反应结束后，用冷却水对溶液冷却至室温，得到改性后的脲醛树脂。
[0019] 对比实施例2 反应初期：反应釜中加入甲醛溶液，将温度从常温升高至52°C，用NaOH溶液调节pH值 为8. 6,加入甲醛溶液重量0. 4 %的糖醇，加入甲醛溶液重量10 %的尿素，保温反应35min; 反应中期：反应初期结束后，反应液加入甲酸溶液，调节反应液pH为5. 5,加入甲醛溶 液重量38%的尿素50~6〇1^11内加完，升温反应液831：，保温反应75111111。 反应后期：中期反应结束后，用NaOH溶液调节pH至8. 4,加入甲醛溶液重量41%的尿 素，54min内加完，再加入甲醛溶液重量8%的苯胺甲基三甲氧基硅烷，反应时间68min, 采用过滤的方法除去多余的尿素，之后加入甲醛溶液重量28%的树皮粉作为填料，反应后 期反应结束后，用冷却水对溶液冷却至室温，得到改性后的脲醛树脂。
[0020] 对比实施例3 反应初期：反应釜中加入甲醛溶液，将温度从常温升高至54°C，用NaOH溶液调节pH值 为8. 0,加入甲醛溶液重量0. 9 %的糖醇，加入甲醛溶液重量17 %的尿素，保温反应35min; 反应中期：反应初期结束后，反应液加入甲酸溶液，调节反应液pH为4. 7,加入甲醛溶 液重量40%的尿素60min内加完，升温反应液88°C，保温反应75min。 反应后期：中期反应结束后，用NaOH溶液调节pH至8. 5,加入甲醛溶液重量33%的尿 素，57min内加完，再加入甲醛溶液重量6%的苯胺甲基三甲氧基硅烷，反应时间75min， 采用过滤的方法除去多余的尿素，之后加入甲醛溶液重量23%的树皮粉作为填料，反应后 期反应结束后，用冷却水对溶液冷却至室温，得到改性后的脲醛树脂。
[0021] 所制成的脲醛树脂个各项基本性能按照GB/T14074~2006标准进行测定，如： (1)胶接强度和甲醛释放量：按照GB/T17657~1999标准进行测定；（2)黏度：采用 涂~4杯黏度计进行测定；（3)耐水性：将胶合板置于沸水中蒸煮若干时间，并以胶层开裂 使木板分开的时间作为衡量指标。
[0022] 脲醛树脂中甲醛的残留量的测定采用乙酰丙酮分光光度法，甲醛残留量％ =测定 值/样品重量X%，结果如下表所示
【主权项】
1. 一种改性脲醛树脂胶黏剂的制备方法，其特征在于：其主要原料为甲醛、尿素、糠醇 和苯胺甲基三甲氧基硅烷，一次性加入甲醛，分三次加入尿素，并在反应后期加入填充剂树 皮粉，改性脲醛树脂生产方法的可分成反应初期、反应中期和反应后期三个阶段。
2. 根据权利要求1所述的改性脲醛树脂胶黏剂的制备方法，其特征在于，所述的反 应初期，在反应釜中一次性加入甲醛溶液，将温度从常温升高至50~55°C，用10%的NaOH 溶液调节pH值为7. 6~8. 2,加入甲醛溶液重量0. 6%~0. 7%的糖醇，加入甲醛溶液重量 9%~14%的尿素，在40~45分钟内加完，在50°C下反应30~35分钟。
3. 根据权利要求1所述的改性脲醛树脂胶黏剂的制备方法，其特征在于，所述的反应 中期，是在反应初期阶段结束之后，用10%的甲酸溶液调节反应液的pH值为4. 3~4. 8,加 入甲醛溶液重量20 %~26 %的尿素，45~50min内加完，高反应液的温度至80~90 °C，保 温反应75min。
4. 根据权利要求1所述的改性脲醛树脂胶黏剂的制备方法，其特征在于，所述的反应 后期，反应后期的温度降到55~65°C，用NaOH溶液调节pH至7. 5~8. 0,加入尿素的量为 甲醛溶液重量的50%~58%，在50~60min内加完，再加入甲醛溶液重量1 %~5%的苯 胺甲基三甲氧基硅烷，反应时间65~80min，多余的尿素采用过滤的方法除去，之后加入 甲醛溶液重量15%~25%的树皮粉作为填料；降温至室温，过滤，除去不溶物，得到改性后 的脲醛树脂胶黏剂。
【专利摘要】本发明提供了一种采用糠醇和苯胺甲基三甲氧基硅烷作为改性剂改性脲醛树脂胶黏剂的生产方法，其主要原料为甲醛、尿素、糠醇和苯胺甲基三甲氧基硅烷，一次性加入甲醛，分三次加入尿素，并在反应后期加入填充剂树皮粉，改性脲醛树脂生产方法的可分成反应初期、反应中期和反应后期三个阶段，每个阶段加入尿素的量都不一样，反应温度也不一样，通过这种工艺，避免了聚合过程凝胶现象的产生，所得的脲醛树脂分子量分布窄，甲醛残留量低。
【IPC分类】C09J11-06, C08G12-40, C09J161-32
【公开号】CN104762042
【申请号】CN201510143423
【发明人】马昭键, 马福宽, 马莉莎, 李珠肖, 彭鸿贰, 苏燕, 何晓荣, 苏文雪
【申请人】广西宾阳县荣良新材料科技有限公司
【公开日】2015年7月8日
【申请日】2015年3月30日