专利名称：一种耐温耐蚀高粘结性能的胶黏剂及其制备方法
技术领域：
本发明属于胶黏剂技术领域，具体涉及ー种耐温耐蚀高粘结性能的胶黏剂及其制备方法。
背景技术：
乙烯基酯树脂是一种由环氧树脂和甲基丙烯酸开环反应得到的乙烯基酯产品再溶于苯乙烯中得到ー种自由基固化热固性树脂，双酚A型乙烯基酯树脂的主体酷分子链的两端含有乙烯基基团，中间骨架为双酚A型环氧树脂结构。酚醛型乙烯基酯树脂的主体分子链的每个苯环相连的分子侧链末端带有ー个乙烯基基团，骨架为酚醛型环氧树脂结构。 最终的乙烯基酯树脂兼具环氧树脂和不饱和聚酯树脂两者的优点力学性能优异、耐腐蚀性能优异、耐温性能优异、作业操作性优异等，主要应用于化工领域耐酸、碱、盐、有机溶剤、 氧化性介质、混合溶剂等环境的储罐、塔、管道、槽、内衬、风机、格栅等耐腐蚀FRP设备和制
P
ΡΠ O以不同基体树脂为载体，辅以填料、助剂制备的胶黏剂、密封胶是热固性树脂下游 ー个重要的应用方向，目前市场上较为常见得胶黏剂有溶剂型胶黏剂，主要包括氯丁橡胶、天然橡胶、丁基橡胶、丁苯橡胶、丁腈橡胶等；丙烯酸酯胶黏剂，主要有双组份丙烯酸酯胶、厌氧胶、不饱和聚酯树脂胶等；环氧树脂胶黏剂，主要有单组份和双组份的环氧树脂胶； 有机硅胶黏剂，主要有单组份和双组份的硅橡胶、酚醛树脂胶黏剂、硅树脂胶、密封胶、灌封胶、覆膜胶等；聚氨酯胶黏剂，主要有单组份和双组份的聚氨酯胶；还有诸如辐射固化的胶黏剂、水溶性乳液胶黏剂、热熔胶、压敏胶等胶黏剂。这些胶黏剂按照粘结、定位、耐热、耐腐蚀等不同作用，又有很多细分分类。中国专利CN 101974304 A提出了一种由标准双酚A型环氧乙烯基酯树脂为载体的定位作用的石材粘合剤，由乙烯基酯树脂、填料和助剂组成甲组份，乙组份固化剂采用过氧化甲乙酮，其石材粘结效果、收缩性都较市场上普通的云石胶要好。中国专利CN 101338173 A提出了一种由低聚物聚氨酯树脂、双酚A型乙烯基酯树脂、邻苯或间苯型不饱和聚酯树脂的混合物为载体，辅以填料和助剂制得得厌氧胶，采用过氧化氢异丙苯作为固化剂，主要用于金属和不同固体材质间的平面粘结。中国专利CN101725270A提出了一种由耐热耐蚀乙烯基酯树脂为载体，辅以岩棉、弾性体填充剂、助剂制得砼基内衬烟囱伸縮縫密封防腐胶黏剂，配合密封膜、发泡砖一起使用，形成的保护层具有耐腐蚀、耐热、耐老化、密封、整体性强的优点。中国专利CN101089039提出了一种氯化聚乙烯与氯丁胶的共混聚合物为基体树脂，辅以硫化剂、填料、促进剂、防老剂、增塑剂和防焦剂稳定剂制成的胶合剤，具有低成本、耐臭氧、耐热、耐老化、阻燃、耐蚀、耐油、耐菌、耐鼠啮等优点。中国专利 CN1046772提出了ー种由耐酸填料、硅酸钠或/和硅酸钾水玻璃、固化剂组成的胶黏剂，具有耐蚀、耐热、低成本的优点。中国专利CN101602927提出了一种由纳米SiOx和Ti02改性硅橡胶来粘结聚四氟乙烯板和烟道畑 内壁的方案，该粘结材料能提供有效的粘接，使整个防腐层耐温性能优良、附着力强、超强的耐酸性能、耐热震性优良、耐候性能好、抗渗性能强、抗污染性能强、耐冲刷性能好。现有的胶黏剂，论单一品种胶黏剂，一般都不具备同时兼顾粘结性能、耐腐蚀性能、抗介质滲透性能、耐热性能、耐冲击韧性和良好定位作用和操作エ艺性。这大大限制了重防腐领域复合材料的粘合剂的发展，有必要开发出ー种操作简便，又能同时兼顾粘结性能、耐蚀性能、耐热、抗渗透性能和良好的抗冲击性能的胶黏剂。
发明内容
针对现有技术中存在的上述问题，本发明的目的在于提供一种ー种耐温耐蚀高粘结性能的胶黏剂及其制备方法，以聚氨酯增韧乙烯基酯树脂为载体树脂，辅以其他填料、助剂和固化剂，制备出来不同耐热、耐蚀、粘结性能的胶黏剂，用于连续纤维素材料、混泥土材料、金属材料、石材、FRP、热塑性塑料等相互间的胶黏剂材料。所述的ー种耐温耐蚀高粘结性能的胶黏剂，其特征在于由重量配比为100:1-10 的胶黏剂甲和胶黏剂乙两组份組成，
所述的胶黏剂甲包括以下重量份数的组份化学增韧型乙烯基酯树脂100-200，阻聚剂0. 1-3，低收缩剂1-20，优选3-10，自由基固化溶剂1-10，优选2_5，气相ニ氧化硅为疏水型气相ニ氧化硅2-20，优选2-10，无机填料30-600优选为100-500，偶联剂 0. 2-5,消泡剂 0. 2-5，色浆或颜料0. 1-20，优选2-10，促进剂0. 2_6，优选1_4，助促进剂0. 1_3，优选 0. 5-2，
所述的胶黏剂乙包括以下重量份数的组份邻苯ニ甲酸酯10-50，过氧化物 20-40， 惰性粉末填料 10-100，其中所述的过氧化物为过氧化环己酮、过氧化苯甲酰或过氧化苯甲酸叔丁酷，过氧化物选用过氧化环己酮与其他两种混合得到的适用于室温硫化用，选用过氧化苯甲酰适用于中温硫化用，选用过氧化苯甲酸叔丁酯适用于高温硫化用。所述的ー种耐温耐蚀高粘结性能的胶黏剂，其特征在于胶黏剂甲中所述的化学增韧型乙烯基酯树脂为聚氨酯弾性体增韧双酚A型乙烯基酯树脂，简称TH-460，由A部分和B 部分重量配比为0. 5-2:3混合，
所述的A部分由以下重要份数的组份组成
聚丙ニ醇400 30-40，聚丙ニ醇2000 300-400，ニ苯基甲烷ニ异氰酸酯(简称MDI) 130-160，ニ丁基二月桂酸锡0.5-2，吩噻嗪0. 1-2，(甲基)丙烯酸-β-羟乙酯60-80 ，苯乙烯400-600
所述的B部分由以下重要份数的组份组成
液态双酚A型环氧树脂370-380，甲基丙烯酸90-130，双酚A 60-110， 苯乙烯 400-600，阻聚剂2 0.1-2，催化剂B 0.5-2，苄基三甲基氯化铵1_3，所述的催化剂B为易斯碱、相转移催化剂、苛性碱或三苯基膦，所述的阻聚剂2为苯醌、1，4-萘醌、对苯ニ酚或对苯酚。所述的ー种耐温耐蚀高粘结性能的胶黏剂，其特征在于胶黏剂甲中所述的低收缩剂为有机低收缩剂，为聚苯乙烯、热塑性聚酯、聚醋酸乙烯酯、丙烯腈-丁ニ烯-苯乙烯共聚物等中的ー种或多种的混合物。所述的ー种耐温耐蚀高粘结性能的胶黏剂，其特征在于胶黏剂甲中所述的自由基固化溶剂为苯乙烯、ニ乙烯基苯、甲基丙烯酸甲酷、1，6-己ニ醇ニ丙烯酸酯、ニ丙ニ醇ニ丙烯酸酯、三丙ニ醇ニ丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯等中ー种或多种混合物。
所述的ー种耐温耐蚀高粘结性能的胶黏剂，其特征在于胶黏剂甲中所述的无机填料为硫酸钡、钛白粉、滑石粉、石英粉、云母粉、玻璃鱗片、细钙粉、氢氧化铝的两种或多种混合物，优选为颗粒大小为20目、320目和600目及以上的粉末按照质量比1:2-3:1混合物。所述的ー种耐温耐蚀高粘结性能的胶黏剂，其特征在于胶黏剂甲中所述的促进剂为环烷酸钴或异辛酸钴或两者的混合物，助促进剂为纯度98%以上的N，N’ - ニ甲基苯胺、 N，N’ - ニ乙基苯胺、ニ甲基对甲苯胺的ー种或两种混合物；阻聚剂为苯醌、萘醌、对苯ニ酚、 2，6- ニ叔丁基-4-甲基苯酚、对叔丁基邻苯ニ酚、氢醌、甲基氢醌、ニ硝基苯、三硝基甲苯的 ー种或多种混合物。
所述的ー种耐温耐蚀高粘结性能的胶黏剂，其特征在于胶黏剂乙中所述的邻苯ニ甲酸酯为邻苯ニ甲酸ニ丁酷、邻苯ニ甲酸ニ乙酷、邻苯ニ甲酸ニ辛酯中的ー种或多种混合物。所述的ー种耐温耐蚀高粘结性能的胶黏剂，其特征在于胶黏剂乙中所述的惰性粉末填料为目数在200-800目的滑石粉、细钙粉、石英粉、云母粉的ー种或多种混合物。所述的ー种耐温耐蚀高粘结性能的胶黏剂的制备方法，其特征在于包括如下步骤
1)按上述配比，将化学增韧型乙烯基酯树脂、低收缩剂、无机填料、自由基固化溶剂、偶联剂、消泡剂、促进剂和助促进剂、阻聚剂加入不锈钢的真空高速分散釜中，650—750转/ 分的转速下进行真空预分散，再添加气相ニ氧化硅，1200-1400转/分的转速下高速真空分散，得到母料，在母料中加入色浆或颜料，得到胶黏剂甲；
2)按上述配比，将邻苯ニ甲酸酷、过氧化物和惰性粉末填料充分混合，得到胶黏剂乙；
3)将步骤1)得到的胶黏剂甲和步骤2)得到的胶黏剂乙按重量配比为100:1-5混合， 得到耐温耐蚀高粘结性能的胶黏剂，所述的胶黏剂甲和胶黏剂乙优选重量配比为100:2-5
混-ロ。所述的ー种耐温耐蚀高粘结性能的胶黏剂，其特征在于所述的化学增韧型乙烯基酯树脂的合成エ艺如下
1)A部分按投料配比，将ニ苯基甲烷ニ异氰酸酯加入具有搅拌系统、冷凝器、滴加装置、加热和冷却温控装置反应釜，体系升温至60°C，聚丙ニ醇400和聚丙ニ醇2000混合物在25-35min滴加到反应瓶中搅拌之，滴加完后，滴加ニ丁基二月桂酸錫，并维持反应体系温度在60-65°C，反应约3-4小吋，取样分析游离异氰酸酯基团的浓度，当游离异氰酸酯基团的浓度下降并稳定达到苯乙烯计量的浓度吋，在30min内滴加溶有吩噻嗪的(甲基)丙烯酸-β -羟乙酯溶液，控制体系的温度低于80°C，滴加完后，維持体系65°C -70°C反应2-3小吋，再加入苯乙烯，降温至40°C，得到A部分，为ー种无色至浅黄色低粘度液体；
2)B部分按投料配比，将液态双酚A型环氧树脂和双酚A投入具有搅拌系统、冷凝器、滴加装置、加热和冷却温控装置的反应釜，維持68-72°C保温至完全溶解透明，加入催化剂B，升温至120-160°C，保温30-90min，反应结束后降温至110士3°C，45min内滴加溶有阻聚剂和苄基三甲基氯化铵的甲基丙烯酸溶液，滴完后升温至120-140°C，反应直至酸值降至 16mgK0H/g以下，降温至80°C后，加入苯乙烯，再降温至40°C，得到B部分，为ー种浅黄色粘稠状液体；
3)将步骤1)和步骤2)得到的A部分和B部分以重量配比为0.5-2:3混合均勻，得到
6化学增韧型乙烯基酯树脂。通过采用上述技木，与常规环氧胶黏剂、丙烯酸胶黏剂、氯丁胶黏剂等相比，本发明具有如下有益效果
1)本发明选择高度耐蚀的乙烯基酯树脂为基体树脂，经过聚氨酯增韧改性，根据腐蚀介质的不同，选择性得使用无机填料，具有更理想的耐腐蚀性能，得到耐冲击性能优异、耐腐蚀性能优异、耐热优异的ー种胶黏剂载体树脂；
2)本发胆通过加入玻璃鱗片等填料，解决了最终胶黏剂的使用操作性能、降低了胶黏剂的收缩率、提高胶黏剂的耐热性能和抗渗透性能；
3)本发明通过加入助剂、合理的室温、中温、高温的硫化剂使用，解决不同应用场合下的胶黏剂的适应性，可选择胶黏剂颜色，不但能满足エ业胶黏剂用途，且能满足民用领域对装饰效果的需求；
4)耐腐蚀性能、致密性、粘结性能、耐热兼顾；可选择不同系列的化学增韧型乙烯基酯树脂，制备不同耐热等级、不同耐冲击性能的胶黏剂；
5)本发明的胶黏剂定位作用好，粘结强度高，操作エ艺性好，环境适应性強，可潮湿环境下使用，不一脱胶变形；具有抗介质滲透性强、耐酸、碱、盐、有机溶剤、强氧化性介质等强腐蚀介质性能优异、耐热、附着力强、耐磨性好、柔韧性好、易施工等诸多优点，其主要技术指标符合甚至超过相关国家涂料技术质量标准规定指标，是ー种理想的石化、化工、钢铁、 船舶、有色等领域的重防腐工程的无溶剂型重防腐胶黏剂。
具体实施例方式以下结合实施例对本发明作进ー步的描述，但本发明的保护范围并不仅限于此， 本发明所涉及的比例均为重量百分比或相对重量比例。实施例1常温硫化胶黏剂
(l)140g的MDI加入具有搅拌系统、冷凝器、滴加装置、加热和冷却温控装置反应釜，体系升温至60°C，32g聚丙ニ醇400和320g聚丙ニ醇2000混合物在约30min滴加到反应瓶中搅拌之，滴加完后，滴加催化剂Ig ニ丁基二月桂酸錫，并维持反应体系温度在60°C到65°C， 反应约3.证后，取样测试游离异氰酸酯基团小于150ppm，再在30min内滴加完溶有0. 5g吩噻嗪的70g (甲基)丙烯酸-β-羟乙酷，控制反应瓶内体系温度不超过80°C，滴加完后，维持体系65°C到70°C约2. 5h,添加300g苯乙烯，再降温至40°C，得到一浅黄低粘液体，备用。(2)称量 372g 的液态双酚 A 型环氧树脂 370-380 Epikote 828 (DOW Chemical Ltd.商品)、107g的2，2バ4，4’-ニ羟基ニ苯基)丙烷投入具有搅拌系统、冷凝器、滴加装置、加热和冷却温控装置反应釜，維持70度左右温度，直至完全溶解透明，投入微量乙醇溶解好的0. 8g的三苯基膦，升温至120-160°C，45min后取样在线取样滴定当量值直至理论当量值范围士5%以内，实际反应时间为60min达到终点，降温至110士3°C，45min内滴加溶有 0. 3g吩噻嗪，4-萘醌和3g苄基三甲基氯化铵的32g甲基丙烯酸液，滴加完升温至125°C， 直至酸值降至16mgK0H/g以下，降温至80°C后，添加450g苯乙烯，再降温至40°C，得到一浅黄色粘稠状液体。(3)将前两部分制备的物质按照1/6、1/3、2/3的比例均勻混合，分別得到TH-460 系列聚氨酯化学增韧乙烯基酯树脂TH-460A、TH-460B、TH-460C。
(4)分別取上述备用TH-460A/B/C树脂200g、LPA_lEVA聚醋酸乙烯酯低收缩剂5g (天和树脂公司商品)、320目经偶联剂处理过的玻璃鱗片20g、20目的硫酸钡10g、600目的钛白粉20g、200目的滑石粉10g、20目的石英粉10g、120目的云母粉10g、20目的细钙粉 10g、80目的氢氧化铝10g、苯乙烯20g、KBM-503偶联剂Ig (日本信越化学株式会社商品)、 BYK-A 515 消泡剂 Ig (BYK Ltd.商品)、BI-A 555 浸润剂 Ig (BYK Ltd.商品)、TZ-13 (天和树脂公司商品)异辛酸钴促进剂1. 2g、ニ甲基苯胺0. 5g、l，4-萘醌0. 5g加入不锈钢的真空高速分散釜中，转速650—750转/分下进行真空预分散，再添加TS-720疏水型气相ニ氧化硅8g (Cabot Ltd.商品)，转速1200-1400转/分下高速真空分散制成母料，再将母料备制待用，根据本发明的胶黏剂应用场合对胶黏剂粘稠状态要求的不同，再加入不同比例量的填料，再辅以2-5%添加量的TH-70000 (灰/白)(天和树脂公司商品)或TH-48508 (天和树脂公司商品)色菜，制成不同系列的耐温耐蚀高粘结性能的胶黏剂的甲组份系列。(5)配合(4)室温硫化胶黏剂的乙组份固化剂制备邻苯ニ甲酸ニ丁酯/过氧化环己酮CYL0N0X 1000P (AkzoNobel Ltd.商品)/200目的云母粉按照30/40/50均勻混合至膏状，装入塑料管中，密封低温保存，待用。实施例2-中高温硫化胶黏剂
(l)120g的MDI加入具有搅拌系统、冷凝器、滴加装置、加热和冷却温控装置反应釜，体系升温至60°C，30g聚丙ニ醇400和300g聚丙ニ醇2000混合物在约30min滴加到反应瓶中搅拌之，滴加完后，滴加催化剂Ig ニ丁基二月桂酸錫，并维持反应体系温度在60°C到65°C， 反应约3.证后，取样测试游离异氰酸酯基团小于150ppm，再在30min内滴加完溶有0. 5g吩噻嗪的70g (甲基)丙烯酸-β-羟乙酷，控制反应瓶内体系温度不超过80°C，滴加完后，维持体系65°C到70°C约2. 5h,添加^Og苯乙烯，再降温至40°C，得到一浅黄低粘液体，备用。(2)称量 372g 的液态双酚 A 型环氧树脂 370-380 Epikote 828 (DOW Chemical Ltd.商品)、80g的2，2バ4，4’-ニ羟基ニ苯基)丙烷投入具有搅拌系统、冷凝器、滴加装置、 加热和冷却温控装置反应釜，維持70度左右温度，直至完全溶解透明，投入微量乙醇溶解的0. 6g的三苯基膦，升温至120-160°C，45min后取样在线取样滴定当量值直至理论当量值范围士5%以内，实际反应时间为60min达到终点，降温至110士3°C，45min内滴加溶有0. 3g 吩噻嗪，4-萘醌和3g苄基三甲基氯化铵的120g的甲基丙烯酸液，滴加完升温至125°C，直至酸值降至16mgK0H/g以下，降温至80°C后，添加450g苯乙烯，再降温至40°C，得到一浅黄色粘稠状液体。(3)将前两部分制备的物质按照1/6、1/3、2/3的比例均勻混合，得到TH-460系列聚氨酯化学增韧乙烯基酯树脂TH-460A、TH-460B、TH-460C。(4)取上述备用TH-460A/B/C树脂200g、LPA_2EVA聚醋酸乙烯酯低收缩剂6g (天和树脂公司商品)、320目经偶联剂处理过的玻璃鱗片10g、20目的硫酸钡5g、600目的钛白粉30g、200目的滑石粉15g、20目的石英粉15g、120目的云母粉15g、20目的细钙粉5g、80 目的氢氧化铝5g、苯乙烯15g、KBM-503偶联剂1. 5g (日本信越化学株式会社商品)、BYK-A 515 消泡剂 1. 5g (BYK Ltd.商品)、BI-A 555 浸润剂 1. 5g (BYK Ltd.商品)、萘醌 0. 6g 加入不锈钢的真空高速分散釜中，转速650—750转/分下进行真空预分散，再添加TS-720疏水型气相ニ氧化硅IOg (Cabot Ltd.商品)，转速1200-1400转/分下高速真空分散制成母料，再将母料备制待用，根据本发明的胶黏剂应用场合对胶黏剂粘稠状态要求的不同，再加入不同比例量的填料，再辅以2-5%添加量的TH-70000 (灰/白)(天和树脂公司商品)或 TH-48508 (天和树脂公司商品)色浆，制成不同系列的耐温耐蚀高粘结性能的胶黏剂的甲组份系列。(5)配合(4)的中温硫化胶黏剂的乙组份固化剂制备邻苯ニ甲酸ニ丁酷/过氧化苯甲酰粉PERKADOX CH-50 (AkzoNobel Ltd.商品)/200目的云母粉按照50/40/50均勻混合至膏状，装入塑料管中，密封低温保存，待用；配合(4)的高温硫化胶黏剂的乙组份固化剂制备邻苯ニ甲酸ニ丁酷/过氧化苯甲酸叔丁酯TRIG0N0X C (AkzoNobel Ltd.商品) /200目的云母粉按照10/20/100均勻混合至膏状，装入塑料管中，密封低温保存，待用。上述实施例中，所述的催化剂B用易斯碱、相转移催化剂、苛性碱或三苯基膦替换，所述的阻聚剂2用苯醌、1，4-萘醌、对苯ニ酚或对苯酚替换，低收缩剂用聚苯乙烯、热塑性聚酷、聚醋酸乙烯酯、丙烯腈-丁ニ烯-苯乙烯共聚物等中的ー种或多种的混合物替换，自由基固化溶剂用苯乙烯、ニ乙烯基苯、甲基丙烯酸甲酷、1，6-己ニ醇ニ丙烯酸酯、ニ 丙ニ醇ニ丙烯酸酯、三丙ニ醇ニ丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯等中ー种或多种混合物替换，无机填料用硫酸钡、钛白粉、滑石粉、石英粉、云母粉、玻璃鱗片、细钙粉、氢氧化铝的两种或多种混合物，优选为颗粒大小为20目、320目和600目及以上的粉末按照质量比 1:2-3:1混合物替换，促进剂用环烷酸钴或异辛酸钴或两者的混合物替换，助促进剂用纯度 98%以上的N，N’ - ニ甲基苯胺、N，N’ - ニ乙基苯胺、ニ甲基对甲苯胺的ー种或两种混合物替换；阻聚剂用苯醌、萘醌、对苯ニ酚、2，6-ニ叔丁基-4-甲基苯酚、对叔丁基邻苯ニ酚、氢醌、 甲基氢醌、ニ硝基苯、三硝基甲苯的ー种或多种混合物替换，邻苯ニ甲酸酯用邻苯ニ甲酸ニ 丁酷、邻苯ニ甲酸ニ乙酷、邻苯ニ甲酸ニ辛酯中的ー种或多种混合物替换，惰性粉末填料用目数在200-800目的滑石粉、细钙粉、石英粉、云母粉的ー种或多种混合物替换上述实施例中的相应的化合物，均能取得同样的有益效果。
权利要求
1.ー种耐温耐蚀高粘结性能的胶黏剂，其特征在于由重量配比为100:1-10的胶黏剂甲和胶黏剂乙两组份組成，所述的胶黏剂甲包括以下重量份数的组份化学增韧型乙烯基酯树脂100-200，阻聚剂0.1-3，低收缩剂1-20，自由基固化溶剂 1-10，气相ニ氧化硅 2-20，无机填料 30-600，偶联剂 0.2-5，消泡剂 0.2-5，色浆或颜料 0.1-20，促进剂 0.2-6，助促进剂 0. 1-3所述的胶黏剂乙包括以下重量份数的组份邻苯ニ甲酸酯10-50，过氧化物 20-40， 惰性粉末填料 10-100，其中所述的过氧化物为过氧化环己酮、过氧化苯甲酰或过氧化苯甲酸叔丁酷。
2.所述的ー种耐温耐蚀高粘结性能的胶黏剂，其特征在于胶黏剂甲中所述的化学增韧型乙烯基酯树脂为聚氨酯弾性体增韧双酚A型乙烯基酯树脂，由A部分和B部分重量配比为0. 5-2:3混合，所述的A部分由以下重要份数的组份组成聚丙ニ醇400 30-40，聚丙ニ醇2000 300-400，ニ苯基甲烷ニ异氰酸酯130-160，ニ 丁基二月桂酸锡 0.5-2，吩噻嗪 0.1-2，(甲基)丙烯酸-β-羟乙酯 60-80，苯乙烯 400-600所述的B部分由以下重要份数的组份组成液态双酚A型环氧树脂370-380，甲基丙烯酸90-130，双酚A 60-110， 苯乙烯 400-600，阻聚剂2 0.1-2，催化剂B 0.5-2，苄基三甲基氯化铵1_3，所述的催化剂B为易斯碱、相转移催化剂、苛性碱或三苯基膦，所述的阻聚剂2为苯醌、1，4-萘醌、对苯ニ酚或对苯酚。
3.所述的ー种耐温耐蚀高粘结性能的胶黏剂，其特征在于胶黏剂甲中所述的低收缩剂为有机低收缩剂，为聚苯乙烯、热塑性聚酯、聚醋酸乙烯酯、丙烯腈-丁ニ烯-苯乙烯共聚物等中的ー种或多种的混合物。
4.所述的ー种耐温耐蚀高粘结性能的胶黏剂，其特征在于胶黏剂甲中所述的自由基固化溶剂为苯乙烯、ニ乙烯基苯、甲基丙烯酸甲酷、1，6-己ニ醇ニ丙烯酸酯、ニ丙ニ醇ニ丙烯酸酷、三丙ニ醇ニ丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯等中ー种或多种混合物。
5.所述的ー种耐温耐蚀高粘结性能的胶黏剂，其特征在于胶黏剂甲中所述的无机填料为硫酸钡、钛白粉、滑石粉、石英粉、云母粉、玻璃鱗片、细钙粉、氢氧化铝的两种或多种混合物，优选为颗粒大小为20目、320目和600目及以上的粉末按照质量比1:2-3:1混合物。
6.所述的ー种耐温耐蚀高粘结性能的胶黏剂，其特征在于胶黏剂甲中所述的促进剂为环烷酸钴或异辛酸钴或两者的混合物，助促进剂为纯度98%以上的N，N’ - ニ甲基苯胺、 N，N’ - ニ乙基苯胺、ニ甲基对甲苯胺的ー种或两种混合物；阻聚剂为苯醌、萘醌、对苯ニ酚、 2，6- ニ叔丁基-4-甲基苯酚、对叔丁基邻苯ニ酚、氢醌、甲基氢醌、ニ硝基苯、三硝基甲苯的 ー种或多种混合物。
7.所述的ー种耐温耐蚀高粘结性能的胶黏剂，其特征在于胶黏剂乙中所述的邻苯ニ甲酸酯为邻苯ニ甲酸ニ丁酷、邻苯ニ甲酸ニ乙酷、邻苯ニ甲酸ニ辛酯中的ー种或多种混合物。
8.所述的ー种耐温耐蚀高粘结性能的胶黏剂，其特征在于胶黏剂乙中所述的惰性粉末填料为目数在200-800目的滑石粉、细钙粉、石英粉、云母粉的ー种或多种混合物。
9.所述的ー种耐温耐蚀高粘结性能的胶黏剂的制备方法，其特征在于包括如下步骤1)按上述配比，将化学增韧型乙烯基酯树脂、低收缩剂、无机填料、自由基固化溶剂、偶联剂、消泡剂、促进剂和助促进剂、阻聚剂加入不锈钢的真空高速分散釜中，650—750转/ 分的转速下进行真空预分散，再添加气相ニ氧化硅，1200-1400转/分的转速下高速真空分散，得到母料，在母料中加入色浆或颜料，得到胶黏剂甲；2)按上述配比，将邻苯ニ甲酸酷、过氧化物和惰性粉末填料充分混合，得到胶黏剂乙；3)将步骤1)得到的胶黏剂甲和步骤2)得到的胶黏剂乙按重量配比为100:1-5混合， 得到耐温耐蚀高粘结性能的胶黏剂，所述的胶黏剂甲和胶黏剂乙优选重量配比为100:2-5混-ロ。
10.所述的ー种耐温耐蚀高粘结性能的胶黏剂，其特征在于所述的化学增韧型乙烯基酯树脂的合成エ艺如下1)A部分按投料配比，将ニ苯基甲烷ニ异氰酸酯加入具有搅拌系统、冷凝器、滴加装置、加热和冷却温控装置反应釜，体系升温至60°C，聚丙ニ醇400和聚丙ニ醇2000混合物在25-35min滴加到反应瓶中搅拌之，滴加完后，滴加ニ丁基二月桂酸錫，并维持反应体系温度在60-65°C，反应约3-4小吋，取样分析游离异氰酸酯基团的浓度，当游离异氰酸酯基团的浓度下降并稳定达到苯乙烯计量的浓度吋，在30min内滴加溶有吩噻嗪的(甲基)丙烯酸-β -羟乙酯溶液，控制体系的温度低于80°C，滴加完后，維持体系65°C -70°C反应2-3小吋，再加入苯乙烯，降温至40°C，得到A部分，为ー种无色至浅黄色低粘度液体；2)B部分按投料配比，将液态双酚A型环氧树脂和双酚A投入具有搅拌系统、冷凝器、滴加装置、加热和冷却温控装置的反应釜，維持68-72°C保温至完全溶解透明，加入催化剂B，升温至120-160°C，保温30-90min，反应结束后降温至110士3°C，45min内滴加溶有阻聚剂和苄基三甲基氯化铵的甲基丙烯酸溶液，滴完后升温至120-140°C，反应直至酸值降至 16mgK0H/g以下，降温至80°C后，加入苯乙烯，再降温至40°C，得到B部分，为ー种浅黄色粘稠状液体；3)将步骤1)和步骤2)得到的A部分和B部分以重量配比为0.5-2:3混合均勻，得到化学增韧型乙烯基酯树脂。
全文摘要
一种耐温耐蚀高粘结性能的胶黏剂及其制备方法，属于胶黏剂技术领域。它由重量配比为100:1-10的胶黏剂甲和胶黏剂乙两组份组成，胶黏剂甲由化学增韧型乙烯基酯树脂，阻聚剂，低收缩剂，自由基固化溶剂，气相二氧化硅 ，无机填料，偶联剂，消泡剂，色浆或颜料，促进剂，助促进剂组成；胶黏剂乙由邻苯二甲酸酯，过氧化物，惰性粉末填料。本发明的胶黏剂兼顾了耐热、耐腐蚀、抗渗透、粘结、定位、抗冲击等性能，同时具有常温、中高温成型不同型号，操作简便，在一些要求耐腐蚀、粘结、耐热等兼顾得场合下，能发挥其独特的优势，适用于连续纤维素材料、混泥土材料、金属材料、石材、FRP、热塑性塑料等相互间的粘结。
文档编号C09J11/06GK102559120SQ20111045270
公开日2012年7月11日 申请日期2011年12月30日 优先权日2011年12月30日
发明者张健, 欧阳自强, 马勇 申请人:南通天和树脂有限公司, 浙江天和树脂有限公司