酸酐、100g聚酰亚胺树脂粉（分子量 3000~4000)加入混合物中，搅拌1小时，然后加入28g氰酸酯树脂预聚物、28g环氧树脂 预聚物，于80°C搅拌I. 5小时；最后加入3g六水合硝酸锌，于50°C搅拌2小时，得到有机无 机复合物；再将有机无机复合物置入模具中，室温模压（模压压力为〇. 2MPa)，即得到耐热 固体复合胶。
[0020] 实施例二 取实施例一的填料；将双酚A型氰酸酯树脂单体于95°C反应20分钟，得到氰酸酯树 脂预聚物（分子量为2400~3000);将环氧树脂AG-80单体于150°C反应30分钟，得到环 氧树脂预聚物（分子量为5800~6500);将32g硅溶胶（固含量为50% ;二氧化硅的粒径为 250~360纳米)、30g填料、9g硅烷偶联剂KH560混合1小时，得到混合物；依次将7g硫代 乙酰胺、2g分散剂BYK161、15g 丁二酸酐、100g聚酰亚胺树脂粉（分子量3500~4300)加 入混合物中，搅拌1小时，然后加入30g氰酸酯树脂预聚物、25g环氧树脂预聚物，于80°C搅 拌1. 5小时；最后加入4g六水合硝酸锌，于50°C搅拌2小时，得到有机无机复合物；再将有 机无机复合物置入模具中，室温模压（模压压力为0. 2MPa)，即得到耐热固体复合胶。
[0021] 实施例三 取实施例一的填料；将双酚A型氰酸酯树脂单体于95°C反应18分钟，得到氰酸酯树脂 预聚物（分子量为2200~2800);将环氧树脂JD-919单体于150°C反应27分钟，得到环 氧树脂预聚物（分子量为5200~6100);将31g硅溶胶（固含量为47% ;二氧化硅的粒径为 280~330纳米)、27g填料、9g硅烷偶联剂KH550搅拌混合2小时，得到混合物；依次将7g 硫代乙酰胺、2g分散剂BYKl 10、16g 丁二酸酐、100g聚酰亚胺树脂粉（分子量3900~4800) 加入混合物中，搅拌1小时，然后加入28g氰酸酯树脂预聚物、27g环氧树脂预聚物，于90°C 搅拌2小时；最后加入4g六水合硝酸锌，于60°C搅拌3小时，得到有机无机复合物；再将有 机无机复合物置入模具中，室温模压（模压压力为0. 3MPa)，即得到耐热固体复合胶。
[0022] 实施例四 将100g碳化硅、550g贝壳粉混合均匀后，在马弗炉中在750°C烧结7h，得到固体；然后 将所述固体粉碎后过200目筛，取筛下物为填料；将双酚A型氰酸酯树脂单体于95°C反应 20分钟，得到氰酸酯树脂预聚物（分子量为2400~3000);将环氧树脂AG-80单体于150°C 反应30分钟，得到环氧树脂预聚物（分子量为5800~6500);将36g硅溶胶（固含量为48% ; 二氧化硅的粒径为350~400纳米)、37g填料、IOg硅烷偶联剂KH560混合2小时，得到混 合物；依次将8g硫代乙酰胺、3g分散剂BYKl 10、20g 丁二酸酐、100g聚酰亚胺树脂粉（分子 量4500~5000)加入混合物中，搅拌1小时，然后加入25g氰酸酯树脂预聚物、32g环氧树 脂预聚物，于90°C搅拌1. 5小时；最后加入5g六水合硝酸锌，于50°C搅拌3小时，得到有机 无机复合物；再将有机无机复合物置入模具中，室温模压（模压压力为〇. 2MPa)，即得到耐 热固体复合胶。
[0023] 实施例五 取实施例四的填料；将双酚A型氰酸酯树脂单体于95°C反应16分钟，得到氰酸酯树脂 预聚物（分子量为1900~2200);将环氧树脂JD-919单体于150°C反应28分钟，得到环 氧树脂预聚物（分子量为5500~6100);将25g硅溶胶（固含量为46% ;二氧化硅的粒径为 310~370纳米)、35g填料、8g硅烷偶联剂KH550混合2小时，得到混合物；依次将6g硫代 乙酰胺、2g分散剂BYK161、14g 丁二酸酐、100g聚酰亚胺树脂粉（分子量4500~5000)加 入混合物中，搅拌1小时，然后加入32g氰酸酯树脂预聚物、21g环氧树脂预聚物，于90°C搅 拌2小时；最后加入2g六水合硝酸锌，于50°C搅拌3小时，得到有机无机复合物；再将有机 无机复合物置入模具中，室温模压（模压压力为〇. 2MPa)，即得到耐热固体复合胶。
[0024] 对比例一 取实施例四的填料；将双酚A型氰酸酯树脂单体于105°C反应40分钟，得到氰酸酯树 脂预聚物（分子量为4900~5200);将环氧树脂JD-919单体于150°C反应50分钟，得到环 氧树脂预聚物（分子量为9500~11100);将35g填料、8g硅烷偶联剂KH550混合2小时， 得到混合物；依次将6g硫代乙酰胺、2g分散剂BYK161、Hg 丁二酸酐加入混合物中，搅拌1 小时，然后加入32g氰酸酯树脂预聚物、21g环氧树脂预聚物，于90°C搅拌2小时；最后加入 100g聚乙烯醇、2g六水合硝酸锌，于50°C搅拌3小时，得到有机无机复合物；再将有机无机 复合物置入模具中，室温模压（模压压力为〇. 2MPa)，即得到固体复合胶。
[0025] 对比例二 取实施例一的填料；将双酚A型氰酸酯树脂单体于95°C反应16分钟，得到氰酸酯树 脂预聚物（分子量为1900~2200);将环氧树脂JD-919单体于150°C反应28分钟，得到 环氧树脂预聚物（分子量为5500~6100);将25g娃溶胶（固含量为46% ;二氧化娃的粒径 为310~370纳米)、35g填料混合2小时，得到混合物；依次将6g硫代乙酰胺、2g分散剂 BYK161加入混合物中，搅拌1小时，然后加入32g氰酸酯树脂预聚物、21g环氧树脂预聚物， 于90°C搅拌2小时；最后加入100g聚乙烯吡咯烷酮，于50°C搅拌3小时，得到有机无机复 合物；再将有机无机复合物置入模具中，室温模压（模压压力为〇. 2MPa)，即得到固体复合 胶。
[0026] 性能测试 利用维卡热变形仪测试热变形温度（CTE/°C );利用电子万能试验机测试弯曲强度（Rt/ MPa);利用液晶式摆锤冲击试验机测试冲击强度（a/KJ/m2);采用动态力学测试仪测试储存 模量（E/MPa (35°C));利用3M 600胶带，拉拔涂层测试附着力；于200加热2分钟，测试附 着力R ;利用热失重仪测试初始分解温度（!VO)。
[0027] 上述复合固体胶的性能测试结果见表1。
[0028] 表1固体胶的性能
综上，本发明公开的耐热固体胶组成合理，各组成分之间相容性好，由此制备得到了耐 热固体复合胶，具有良好的抗氧化性、阻燃性能，特别具有优异的力学性能、耐热性能，满足 耐热固体复合胶的发展应用。
【主权项】
1. 一种耐热固体复合胶，其特征在于：由有机无机复合物模压后制成；所述有机无机 复合物由质量比为100 : (20~37) : (8~10) : (25~32) : (21~32) : (25~ 36) : (6~8) : (2~3) : (13~21) : (2~5)的聚酰亚胺树脂粉、填料、硅烷偶联 剂、氰酸酯树脂预聚物、环氧树脂预聚物、硅溶胶、硫代乙酰胺、分散剂、丁二酸酐、六水合硝 酸锌为原料制得； 所述填料由以下方式制备：将碳化硅、贝壳粉按质量比为10 : (50~55)混合均匀后， 在马弗炉中在700~800°C烧结6~8h，得到固体；然后将所述固体粉碎后过750~800目 筛，取筛下物即为填料； 所述聚酰亚胺树脂粉的分子量为3000~5000 ; 所述氰酸酯树脂预聚物分子量为1800~3000 ; 所述环氧树脂预聚物分子量为4800~6500 ; 所述分散剂为硫酸酯类分散剂。2. 根据权利要求1所述耐热固体复合胶，其特征在于：所述氰酸酯树脂为双酚A型氰 酸酯树脂；环氧树脂为四官能团环氧树脂。3. 根据权利要求1所述耐热固体复合胶，其特征在于：所述硅烷偶联剂为KH550或者 KH560。4. 根据权利要求1所述耐热固体复合胶，其特征在于：所述硅溶胶中固含量为45~ 50% ;二氧化硅的粒径为150~430纳米。5. 根据权利要求1所述耐热固体复合胶，其特征在于：所述有机无机复合物由质量比 为 100 : (25 ~30) : (8 ~9) : (28 ~30) : (25 ~28) : (30 ~32) : 7 : 2 : (15 ~ 16) : (3~4)的聚酰亚胺树脂粉、填料、硅烷偶联剂、氰酸酯树脂预聚物、环氧树脂预聚 物、硅溶胶、硫代乙酰胺、分散剂、丁二酸酐、六水合硝酸锌为原料制得。6. 根据权利要求1所述耐热固体复合胶，其特征在于：所述氰酸酯树脂预聚物由氰酸 酯树脂单体于95°C反应15~20分钟得到；所述环氧树脂预聚物由环氧树脂单体于150°C 反应25~40分钟得到。7. 根据权利要求1所述耐热固体复合胶，其特征在于：所述碳化硅的粒径为0. 5~1. 5 微米；所述贝壳粉的粒径为〇. 8~1. 6微米。
【专利摘要】本发明涉及一种耐热固体复合胶，由质量比为100∶(20～37)∶(8～10)∶(25～32)∶(21～32)∶(25～36)∶(6～8)∶(2～3)∶(13～21)∶(2～5)的聚酰亚胺树脂粉、填料、硅烷偶联剂、氰酸酯树脂预聚物、环氧树脂预聚物、硅溶胶、硫代乙酰胺、分散剂、丁二酸酐、六水合硝酸锌为原料制得。本发明公开的耐热固体胶组成合理，各组成分之间相容性好，由此制备得到了耐热固体复合胶，具有良好的抗氧化性、阻燃性能，特别具有优异的力学性能、耐热性能，满足耐热固体复合胶的发展应用。
【IPC分类】C09J11/04, C09J163/00, C09J11/06, C09J179/08, C09J179/04
【公开号】CN104893649
【申请号】CN201510381243
【发明人】戴晓宸
【申请人】苏州云舒新材料科技有限公司
【公开日】2015年9月9日
【申请日】2015年7月2日