物（H-15)，得到在基材上形成有涂膜的试验板 (1-15)〇
[0423] 该试验板（1-15)的各种评价结果列于表2。
[0424][实施例16]
[0425] 在聚合物（A-4)的水分散体（AD-4) 62.Og(固体成分含量10.0质量％ )中混合数 均粒径Snm的水分散胶态氧化硅（B-I)(日产化学工业社制造，"Snowtex0S"、固体成分含 量20. 0质量％ ) 5. 0g、利用离子交换水进行调整以使固体成分含量为I. 0质量％的羟乙基 纤维素系增稠剂（C-I)(Daicelfinechem社制造，"HECDaicelSP900")80.0g、利用离子交 换水进行调整以使固体成分含量为I. 〇质量％的（甲基）丙烯酸系增稠剂（D-4)(东亚合 成社制造/1仰114-2(^1"）20.(^、具有光催化活性的无机氧化物出-1)6.28、乙醇150 8、 和离子交换水676. 8g，并进行搅拌，从而得到固体成分含量为I. 0质量％的水性涂层剂组 合物（H-16)。该水性涂层剂组合物（H-16)的粘度为33mPa?s。
[0426] 接着，在预先涂装有漆包涂料的7cmX15cm基材的单面（预先涂装有漆包涂料的 面）上利用上述方法涂装水性涂层剂组合物（H-16)，得到在基材上形成有涂膜的试验板 (1-16)〇
[0427] 该试验板（1-16)的各种评价结果列于表2。
[0428][实施例17]
[0429] 在聚合物（A-4)的水分散体（AD-4) 59. 2g(固体成分含量10.0质量％ )中混合数 均粒径Snm的水分散胶态氧化硅（B-I)(日产化学工业社制造，"Snowtex0S"、固体成分含 量20. 0质量％ ) 4. 8g、利用离子交换水进行调整以使固体成分含量为I. 0质量％的羟乙基 纤维素系增稠剂（C-I)(Daicelfinechem社制造，"HECDaicelSP900"）80. 0g、利用离子 交换水进行调整以使固体成分含量为I. 0质量％的（甲基）丙烯酸系增稠剂（D-4)(东亚 合成社制造，"AronA-20P-X"）20. 0g、具有光催化活性的无机氧化物（E-I) 5. 9g、氟碳表面 活性剂（F-I) (DIC社制造，"MEGAFACF-444"）0. 4g、乙醇150g、和离子交换水679. 7g，并进 行搅拌，从而得到固体成分含量为1. 〇质量％的水性涂层剂组合物（H-17)。该水性涂层剂 组合物（H-17)的粘度为31mPa?s。
[0430] 接着，在预先涂装有漆包涂料的7cmX15cm基材的单面（预先涂装有漆包涂料的 面）上利用上述方法涂装水性涂层剂组合物（H-17)，得到在基材上形成有涂膜的试验板 (1-17)。
[0431] 该试验板（1-17)的各种评价结果列于表2。
[0432][实施例18]
[0433] 在聚合物（A-4)的水分散体（AD-4) 58.Og(固体成分含量10.0质量％ )中混合数 均粒径Snm的水分散胶态氧化硅（B-I)(日产化学工业社制造，"Snowtex0S"、固体成分含 量20. 0质量％ ) 5. 0g、利用离子交换水进行调整以使固体成分含量为1. 0质量％的羟乙基 纤维素系增稠剂（C-I)(Daicelfinechem社制造，"HECDaicelSP900"）80. 0g、利用离子 交换水进行调整以使固体成分含量为1. 0质量％的（甲基）丙烯酸系增稠剂（D-4)(东亚 合成社制造，"AronA-20P-X"）10. 0g、具有光催化活性的无机氧化物（E-I) 6. 6g、氟碳表面 活性剂（F-I) (DIC社制造，"MEGAFACF-444"）0. 4g、乙醇150g、和离子交换水690. 0g，并进 行搅拌，从而得到固体成分含量为1. 〇质量％的水性涂层剂组合物（H-18)。该水性涂层剂 组合物（H-18)的粘度为23mPa?s。
[0434] 接着，在预先涂装有漆包涂料的7cmX15cm基材的单面（预先涂装有漆包涂料的 面）上利用上述方法涂装水性涂层剂组合物（H-18)，得到在基材上形成有涂膜的试验板 (1-18)〇
[0435] 该试验板（1-18)的各种评价结果列于表2。
[0436][实施例19]
[0437] 在聚合物（A-4)的水分散体（AD_4)56. 0g(固体成分含量10.0质量％ )中混合 数均粒径Snm的水分散胶态氧化硅（B-I)(日产化学工业社制造，"Snowtex0S"、固体成分 含量20. 0质量％ ) 5. 0g、和利用离子交换水进行调整以使固体成分含量为I. 0质量％的羟 乙基纤维素系增稠剂（C-I)(Daicelfinechem社制造，"HECDaicelSP900"）80. 0g，添加 25%氨水溶液将液体的pH调整为8后，进一步混合利用离子交换水进行调整以使固体成 分含量为1.0质量％的（甲基）丙烯酸系增稠剂（D-I) (SANN0PC0社制造，"SNThickener 636"）60.(^、具有光催化活性的无机氧化物出-1)5.58、氟碳表面活性剂$-1)(01(：社制 造，"MEGAFACF-444"）0. 4g、乙醇150g、和离子交换水643.lg，并进行搅拌，从而得到固体 成分含量为1.0质量％的水性涂层剂组合物（H-19)。该水性涂层剂组合物（H-19)的粘度 为 29mPa?s。
[0438] 接着，在预先涂装有漆包涂料的7cmX15cm基材的单面（预先涂装有漆包涂料的 面）上利用上述方法涂装水性涂层剂组合物（H-19)，得到在基材上形成有涂膜的试验板 (1-19)〇
[0439] 该试验板（1-19)的各种评价结果列于表2。
[0440][实施例20]
[0441] 在聚合物（A-4)的水分散体（AD-4)56. 0g(固体成分含量10.0质量％ )中混合 数均粒径Snm的水分散胶态氧化硅（B-I)(日产化学工业社制造，"Snowtex0S"、固体成分 含量20. 0质量％ ) 5. 0g、和利用离子交换水进行调整以使固体成分含量为I. 0质量％的羟 乙基纤维素系增稠剂（C-I)(Daicelfinechem社制造，"HECDaicelSP900"）80. 0g，添加 25%氨水溶液将液体的pH调整为8后，进一步混合利用离子交换水进行调整以使固体成 分含量为1.0质量％的（甲基）丙烯酸系增稠剂（D-I) (SANN0PC0社制造，"SNThickener 636"）60.(^、具有光催化活性的无机氧化物出-2)8.(^、氟碳表面活性剂$-1)(01(：社制 造，"MEGAFACF-444"）0. 4g、乙醇150g、和离子交换水640. 6g，并进行搅拌，从而得到固体 成分含量为1.0质量％的水性涂层剂组合物（H-20)。该水性涂层剂组合物（H-20)的粘度 为 28mPa?s。
[0442] 接着，在预先涂装有漆包涂料的7cmX15cm基材的单面（预先涂装有漆包涂料的 面）上利用上述方法涂装水性涂层剂组合物（H-20)，得到在基材上形成有涂膜的试验板 (1-20)〇
[0443] 该试验板（1-20)的各种评价结果列于表2。
[0444][实施例21]
[0445] 在聚合物（A-4)的水分散体（AD-4)56.0g(固体成分含量10. 0质量％ )中混合 数均粒径Snm的水分散胶态氧化硅（B-I)(日产化学工业社制造，"Snowtex0S"、固体成分 含量20. 0质量％ ) 3.0g、和利用离子交换水进行调整以使固体成分含量为1. 0质量％的羟 乙基纤维素系增稠剂（C-I)(Daicelfinechem社制造，"HECDaicelSP900"）80. 0g，添加 25%氨水溶液将液体的pH调整为8后，进一步混合利用离子交换水进行调整以使固体成 分含量为1.0质量％的（甲基）丙烯酸系增稠剂（D-I) (SANNOPCO社制造，"SNThickener 636"）60.(^、具有光催化活性的无机氧化物出-2)10.(^、氟碳表面活性剂$-1)(01(：社制 造，"MEGAFACF-444"）0. 4g、乙醇150g、和离子交换水640. 6g，并进行搅拌，从而得到固体 成分含量为1.0质量％的水性涂层剂组合物（H-21)。该水性涂层剂组合物（H-21)的粘度 为 27mPa?S0
[0446] 接着，在预先涂装有漆包涂料的7cmX15cm基材的单面（预先涂装有漆包涂料的 面）上利用上述方法涂装水性涂层剂组合物（H-21)，得到在基材上形成有涂膜的试验板 (1-21)〇
[0447] 该试验板（1-21)的各种评价结果列于表2。
[0448][实施例22]
[0449] 在聚合物（A-4)的水分散体（AD-4) 58.Og(固体成分含量10.0质量％ )中混合数 均粒径Snm的水分散胶态氧化硅（B-I)(日产化学工业社制造，"Snowtex0S"、固体成分含 量20. 0质量％ ) 5. 0g、利用离子交换水进行调整以使固体成分含量为I. 0质量％的羟乙基 纤维素系增稠剂（C-I)(Daicelfinechem社制造，"HECDaicelSP900"）80. 0g、利用离子 交换水进行调整以使固体成分含量为I. 0质量％的（甲基）丙烯酸系增稠剂（D-4)(东亚 合成社制造，"AronA-20P-X"）10. 0g、具有光催化活性的无机氧化物（E-I) 6. 6g、氟碳表面 活性剂（F-I) (DIC社制造，"MEGAFACF-444"）0.4g、利用离子交换水进行调整以使固体成 分含量为1. 〇质量％的褪色性色素（G-I)(保土谷化学工业社制造，"酸性红"）I. 0g、乙醇 150g、和离子交换水689. 0g，并进行搅拌，从而得到固体成分含量为1. 0质量％的水性涂层 剂组合物（H-22)。该水性涂层剂组合物（H-22)的粘度为23mPa?s。
[0450] 接着，在预先涂装有漆包涂料的7cmX15cm基材的单面（预先涂装有漆包涂料的 面）上利用上述方法涂装水性涂层剂组合物（H-22)，得到在基材上形成有涂膜的试验板 (1-22)〇
[0451] 该试验板（1-22)的各种评价结果列于表2。
[0452][实施例 23]
[0453] 不使用利用离子交换水进行调整以使固体成分含量为1.0质量％的褪色性色素 (G-I)I. 0g，而使用利用离子交换水进行调整以使固体成分含量为1. 0质量％的褪色性色 素（G-2)(KishidaChemical社制造，"亚甲基蓝"）1.0g。其他条件与实施例22同样，得到 固体成分含量为1.0质量％的水性涂层剂组合物（H-23)。该水性涂层剂组合物（H-23)的 粘度为24mPa?s。
[0454] 接着，在预先涂装有漆包涂料的7cmX15cm基材的单面（预先涂装有漆包涂料的 面）上利用上述方法涂装水性涂层剂组合物（H-23)，得到在基材上形成有涂膜的试验板 (1-23)〇
[0455] 该试验板（1-23)的各种评价结果列于表2。
[0456][实施例 24]
[0457] 在聚合物（A-4)的水分散体（AD-4) 58.Og(固体成分含量10. 0质量％ )中混合数 均粒径Snm的水分散胶态氧化硅（B-I)(日产化学工业社制造，"Snowtex0S"、固体成分含 量20. 0质量％ ) 5.0g、利用离子交换水进行调整以使固体成分含量为1. 0质量％的羟乙基 纤维素系增稠剂（〇1)(〇3。61打116(*6111社制造，"冊0〇31〇613?900"）80.(^、利用离子 交换水进行调整以使固体成分含量为I.O质量％的（甲基）丙烯酸系增稠剂（D-4)(东亚 合成社制造，"AronA-20P-X"）10.Og、具有光催化活性的无机氧化物（E-I) 6. 6g、氟碳表面 活性剂（F-I) (DIC社制造，"MEGAFACF-444"）0.4g、利用离子交换水进行调整以使固体成 分含量为1. 〇质量％的褪色性色素（G-2)(KishidaChemical社制造，"亚甲基蓝")2. 0g、乙 醇150g、和离子交换水688. 0g，并进行搅拌，从而得到固体成分含量为I. 0质量％的水性涂 层剂组合物（H-24)。该水性涂层剂组合物（H-24)的粘度为25mPa?s。
[0458] 接着，在预先涂装有漆包涂料的7cmX15cm基材的单面（预先涂装有漆包涂料的 面）上利用上述方法涂装水性涂层剂组合物（H-24)，得到在基材上形成有涂膜的试验板 (1-24)。该试验板（1-24)的各种评价结果列于表2。
[0459][比较例1]
[0460] 在聚合物（A-3)的水分散体（AD-3)60. 0g(固体成分含量10. 0质量％ )中混合 数均粒径Snm的水分散胶态氧化硅（B-I)(日产化学工业社制造，"Snowtex0S"；固体成分 含量20. 0质量％ ) 20. 0g、乙醇150g、和离子交换水770. 0g，并进行搅拌，从而得到固体成 分含量为1.0质量％的水性涂层剂组合物（H-25)。该水性涂层剂组合物（H-25)的粘度为 2mPa?S0
[0461] 接着，在预先涂装有漆包涂料的7cmX15cm基材的单面（预先涂装有漆包涂料 的面）上利用上述方法涂装水性涂层剂组合物（H-25)，在基材上形成涂膜，得到试验板 (1-25)，评价涂膜外观（液体垂挂）。评价结果为X。没有进行水性涂层剂组合物涂装后 的光泽保持率、耐候性试验3000小时后的光泽保持率、耐污染性的评价。
[0462][比较例2]
[0463] 在聚合物（A-3)的水分散体（AD_3)51. 6g(固体成分含量10.0质量％ )中混合 数均粒径Snm的水分散胶态氧化硅（B-I)(日产化学工业社制造，"Snowtex0S"；固体成分 含量20. 0质量％ ) 17. 2g、利用离子交换水进行调整以使固体成分含量为1. 0质量％的羟 乙基纤维素系增稠剂（C-I)(Daicelfinechem社制造，"HECDaicelSP900"）140. 0g、乙醇 150g、和离子交换水641. 2g，并进行搅拌，从而得到固体成分含量为1. 0质量％的水性涂层 剂组合物（H-26)。该水性涂层剂组合物（H-26)的粘度为IOmPa?s。
[0464] 接着，在预先涂装有漆包涂料的7cmX15cm基材的单面（预先涂装有漆包涂料 的面）上利用上述方法涂装水性涂层剂组合物（H-26)，在基材上形成涂膜，得到试验板 (1-26)，评价涂膜外观（液体垂挂）。评价结果为X。没有进行水性涂层剂组合物涂装后 的光泽保持率、耐候性试验3000小时后的光泽保持率、耐污染性的评价。
[0465][比较例3]
[0466] 在聚合物（A-3)的水分散体（AD_3)48.0g(固体成分含量10. 0质量％ )中混合 数均粒径Snm的水分散胶态氧化硅（B-I)(日产化学工业社制造，"Snowtex0S"；固体成分 含量20. 0质量％ ) 16.0g、利用尚子交换水进行调整以使固体成分含量为1.0质量％的轻 乙基纤维素系增稠剂（C-I)(Daicelfinechem社制造，"HECDaicelSP900"）200. 0g、乙醇 150g、和离子交换水586.0g，并进行搅拌，从而得到固体成分含量为1. 0质量％的水性涂层 剂组合物（H-27)。该水性涂层剂组合物（H-27)的粘度为30mPa?s。
[0467] 接着，在预先涂装有漆包涂料的7cmX 15cm基材的单面（预先涂装有漆包涂料的 面）上利用上述方法涂装水性涂层剂组合物（H-27)，得到在基材上形成有涂膜的试验板 (1-27)〇
[0468] 该试验板（1-27)的各种评价结果列于表3。
[0469][比较例4]
[0470] 在聚合物（A-3)的水分散体（AD-3) 57. 6g(固体成分含量10. 0质量％ )中混合数 均粒径Snm的水分散胶态氧化硅（B-I)(日产化学工业社制造，"Snowtex0S"；固体成分含 量20. 0质量％ ) 19. 2g、固体成分含量调整为I. 0质量％的（甲基）丙烯酸系增稠剂（D-4) (东亚合成社制造，"AronA-20P-X") 40. 0g、乙醇150g、和离子交换水733. 2g，并进行搅拌， 从而得到固体成分含量为I. 0质量％的水性涂层剂组合物（H-28)。该水性涂层剂组合物 (H-28)的粘度为32HiPa?s。
[0471] 接着，在预先涂装有漆包涂料的7cmX15cm基材的单面（预先涂装有漆包涂料的 面）上利用上述方法涂装水性涂层剂组合物（H-28)，得到在基材上形成有涂膜的试验板 (1-28)〇
[0472] 该试验板（1-28)的各种评价结果列于表3。
[0473][比较例5]
[0474] 在聚合物（A-3)的水分散体（AD-3) 56.4g(固体成分含量10. 0质量％ )中混合数 均粒径Snm的水分散胶态氧化硅（B-I)(日产化学工业社制造，"Snowtex0S"；固体成分含 量20. 0质量％ ) 18. 8g、利用尚子交换水进行调整以使固体成分含量为I. 0质量％的黄原胶 系增桐剂（S-I)(CPKelcoAHuberCompany社制造，"KELZANST"）60.0g、乙醇150g、和离 子交换水714. 8g，并进行搅拌，从而得到固体成分含量为1. 0质量％的水性涂层剂组合物 (H-29)。该水性涂层剂组合物（H-29)的粘度为35mPa? s。
[0475] 接着，在预先涂装有漆包涂料的7cmX15cm基材的单面（预先涂装有漆包涂料的 面）上利用上述方法涂装水性涂层剂组合物（H-29)，得到在基材上形成有涂膜的试验板 (1-29)〇
[0476] 该试验板（1-29)的各种评价结果列于表3。
[0477]
[0481] 由上述可确认到，利用本实施例的水性涂层剂组合物，可形成长期能够以高水平 维持外观和耐污染性的涂膜。
[0482] 工业实用性
[0483] 本发明的水性涂层剂组合物、涂膜以及涂装制品可作为建筑外装用途、外装显示 用途、汽车用部件、显示器或透镜等光学部件等各种部件等进行利用。
【主权项】
1. 一种水性涂层剂组合物，其固体成分含量为0. 5质量％~2质量％，其中，该组合物 含有： 聚合物（A)的水分散体（AD)、 无机氧化物（B)、 羟乙基纤维素系增稠剂（C)、和 (甲基）丙烯酸系增稠剂（D)。2. 如权利要求1所述的水性涂层剂组合物，其中，所述组合物含有下述聚合物作为所 述（A)成分，所述聚合物是在水和乳化剂的存在下使乙烯基单体和水解性硅化合物聚合而 得到的。3. 如权利要求1或2所述的水性涂层剂组合物，其中，所述（B)成分为二氧化硅。4. 如权利要求1~3任一项所述的水性涂层剂组合物，其中，所述组合物进一步含有具 有光催化活性的无机氧化物（E)。5. 如权利要求1~4任一项所述的水性涂层剂组合物，其中，所述组合物进一步含有氟 碳表面活性剂（F)。6. 如权利要求1~5任一项所述的水性涂层剂组合物，其中，所述组合物进一步含有褪 色性色素（G)。7. -种水性涂料，其含有权利要求1~6任一项所述的水性涂层剂组合物。8. -种涂膜，其由权利要求7所述的水性涂料而得。9. 一种涂装制品，其含有基材和权利要求8所述的涂膜，该涂膜形成于所述基材的表 面的至少一部分。10. 如权利要求9所述的涂装制品，其中，所述基材为有机基材。
【专利摘要】本发明提供一种水性涂层剂组合物、水性涂料、涂膜以及涂装制品，该水性涂层剂组合物可形成能够长期以高水平维持外观和耐污染性的涂膜。一种水性涂层剂组合物，其固体成分含量为0.5～2质量％，其中，该组合物含有聚合物(A)的水分散体(AD)、无机氧化物(B)、羟乙基纤维素系增稠剂(C)、和(甲基)丙烯酸系增稠剂(D)。
【IPC分类】C09D133/10, C09D151/08, C09D133/12, C09D7/12
【公开号】CN105086726
【申请号】CN201510225040
【发明人】月森康之, 青柳尚久, 湖上充
【申请人】旭化成化学株式会社
【公开日】2015年11月25日
【申请日】2015年5月5日