酰乙酸 烯丙酯）；然后升温至90°C继续反应半小时，使乳液充分聚合；冷却至50°C，加入丙三醇，己 二胺，搅拌均匀，成品出料。
[0036] 实施案例3
[0037]醋酸乙烯酯48份；苯乙烯1份；醋酸乙烯一乙烯共聚树脂1份；乙酰乙酰化聚乙 二醇5份；；甲基丙烯酸十二氟庚酯1份；磷酸三丁酯2份；烷基酚聚氧乙烯醚和十二烷基 硫酸钠混合物〇. 3份；过硫酸钾0. 3份；超纯水40份；丙三醇1份。
[0038] 按重量份数配比，将乙酰乙酰化聚乙二醇加入到装有回流冷凝器、滴液漏洞和搅 拌器的反应釜中，在保持搅拌速度200~500转/分下，加入超纯水，加热至全溶，冷却至 60-65°C，加入乳化剂，消泡剂，2/3的过硫酸钾和硬壳单体（酸乙烯一乙烯共聚树脂和苯乙 烯），待回流基本消失后，再升温至80°C;滴加所有剩余单体混合液（醋酸乙烯酯、甲基丙烯 酸十二氟庚酯）；然后升温至90°C继续反应半小时，使乳液充分聚合；冷却至50°C，加入丙 三醇，搅拌均匀，成品出料。
[0039] 实施案例4
[0040]醋酸乙烯酯45份；苯乙烯1份；醋酸乙烯一乙烯共聚树脂1份；乙酰乙酰化聚乙 烯醇5份；乙酰乙酸甲基丙烯酸乙二醇酯3份；甲基丙烯酸十二氟庚酯1份；磷酸三丁酯2 份；烷基酚聚氧乙烯醚和十二烷基硫酸钠混合物〇. 3份；过硫酸钾0. 3份；超纯水40份；丙 二醇1份。
[0041] 按重量分数配比，将乙酰乙酰化聚乙烯醇加入到装有回流冷凝器、滴液漏洞和搅 拌器的反应釜中，在保持搅拌速度200~500转/分，加入超纯水，加热至全溶，冷却至 60-65°C，加入乳化剂，消泡剂，2/3的过硫酸钾和硬壳单体（醋酸乙烯一乙烯共聚树脂和苯 乙烯），待回流基本消失后，再升温至80°C;滴加所有剩余单体混合液（醋酸乙烯酯、乙酰乙 酸甲基丙烯酸乙二醇酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯）；然后升温至90°C继续反应半小时，使乳 液充分聚合；冷却至50°C，加入丙三醇，己二胺，搅拌均匀，成品出料。
[0042] 案例5是按常规方法，使用聚乙烯醇作为保护胶体，采用醋酸乙烯酯通过自由基 聚合得到的白乳胶，在此用作参照对比。
[0043] 实施案例5
[0044] 醋酸乙烯酯59份；PVA20885份；烷基酚聚氧乙烯醚和十二烷基硫酸钠混合物0. 3 份；过硫酸钾0. 3份；磷酸三丁酯2份；超纯水40份；丙三醇1份。
[0045] 按重量份数配比，将PVA2088加入到装有回流冷凝器、滴液漏洞和搅拌器的反应 釜中，在保持搅拌速度200~500转/分钟下，加入超纯水，加热至全溶，冷却至60-65°C， 加入乳化剂，消泡剂，2/3的过硫酸钾和1/5的醋酸乙烯酯，待回流基本消失后，再升温 至80°C;滴加所有剩余单体；然后升温至90°C继续反应半小时，使乳液充分聚合；冷却至 50°C，再加入丙三醇，搅拌均匀，出料即得成品。
[0046] 以上实施案例1~4,以及对比案例5制得的白乳胶的相关性能均采用下面方式测 试：
[0047] 拉伸剪切强度的测定：参考国家标准GB/T7124-2008
[0048] 耐水性能测定：参考标准GB/T9846. 3-2004 (胶合板第3部分：普通胶合板通用 技术条件）中II类胶合板胶合强度进行测定，胶合强度的测定方法参考GB/T17657-1999， 具体实施方法：试件放在（63±3)°C的热水中浸渍3h，取出后在室温下冷却lOmin。然后按 照拉伸剪切强度测定方法进行测试。
[0049] 实施案例1~4与对比案例5的白乳胶相关测试结果如下：
[0050] 表一：所制得白乳胶样品的拉伸剪切干强度
[0052] 表二：所制得白乳胶样品的耐水性能（湿强度）
[0054] 根据以上表格中的实验结果可以看到，本发明所制得的新型高耐水性环保型胶粘 剂与现有市面上的白乳胶（对比案例5)相比，其胶接性能更强，耐水性更好，并且也已超过 了国家标准中对II类胶合板胶合强度的要求。
[0055] 以上仅为本发明的几个较佳实施案例而已，并不用以限制本发明的范围。凡在本 发明的精神和原则之内所作的任何修改，等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范 围内。
【主权项】
1. 一种高耐水性无醛环保型木材胶粘剂，其特征在于： 所采用的原料如下： 醋酸乙烯酯 40-70份 苯乙烯 1-4份 醋酸乙烯-乙烯共聚树脂 1-4份 改性PVA 5-L5份 羰基类烯丙酯 5-15份 含氟丙烯酸酯 .1-6份。 乳化剂 1-3份 引发剂 0.5-2份 超纯水 10-30份 磷酸三丁酯 1-3份 丙三醇 1-5份2. 根据权利要求1所述的高耐水性无醛环保型木材胶粘剂，其特征在于：所述醋酸乙 烯-乙烯共聚树脂和所述苯乙烯作为核壳乳液中核层，所述醋酸乙烯-乙烯共聚树脂和所 述苯乙烯按重量份进行配比为3~5 :1~2。3. 根据权利要求1或2所述的高耐水性无醛环保型木材胶粘剂，其特征在于：所述醋 酸乙烯-乙烯共聚树脂中醋酸乙烯基团的含量为10%~35%，优选15%~20%。4. 根据权利要求1所述的高耐水性无醛环保型木材胶粘剂，其特征在于：所述的改性 PVA可以为缩醛化聚乙烯醇，烷基化聚乙烯醇，0酮脂酰聚乙烯醇化合物，酯化改性聚乙烯 醇中的一种或者多种。5. 根据权利要求1所述的高耐水性无醛环保型木材胶粘剂，其特征在于：所述含氟丙 烯酸酯可以为甲基丙烯酸十二氟庚酯，偏氟乙烯，丙烯酸三氟乙酯，N-乙基全氟辛基磺酰胺 基乙基丙烯酸酯，1，1，1，3, 3, 3-六氟异丙基丙烯酸酯，1，1，2, 2-四氢全氟己基甲基丙烯酸 酯，1H，1H-全氟丙基甲基丙烯酸酯，2-(全氟丁基）乙基丙烯酸酯，全氟烷基乙基甲基丙烯 酸酯，全氟烷基乙基丙烯酸酯，二十九氟十六醇丙烯酸酯，（2H-全氟丙基）-2-丙烯酸酯，全 氟环己基）甲基丙烯酸酯，2, 2, 3, 3, 3-五氟丙基丙烯酸酯中的一种或者多种。6. 根据权利要求1所述的高耐水性无醛环保型木材胶粘剂，其特征在于：所述羰基类 烯丙酯可以为乙酰乙酸甲基丙烯酸乙二醇酯，2-(丙烯酰基氧基）乙酰乙酸乙酯，乙酰乙酸 烯丙酯，双丙酮丙烯酰胺，乙酰丙烯酸甲酯，乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸乙酰 乙酰氨基乙基酯中的一种或多种。7. 根据权利要求1所述的高耐水性无醛环保型木材胶粘剂，其特征在于：所述引发剂 可以为过硫酸钾，过硫酸铵，双氧水+雕白粉，y射线中的一种或者多种。8. 根据权利要求1所述的高耐水性无醛环保型木材胶粘剂，其特征在于：所述乳化剂 可以为十二烷基硫酸钠，十二烷基磺酸钠，乳化剂0P-4,乳化剂0P-7,乳化剂0P-10,乳化 剂T60中的一种或者多种。9. 一种高耐水性无醛环保型木材胶粘剂的制备方法，其特征在于： 制备方法如下： a将改性PVA和水加入反应釜，加热使之完全溶解；b加入乳化剂和消泡剂，反应降温到55-80°C之间； c加入醋酸乙烯-乙烯共聚树脂和苯乙烯，搅拌均匀； d加入一半量的引发剂，引发半小时后缓慢滴加混合液单体（醋酸乙烯酯+羰基类烯丙 酯+含氟丙烯酸酯混合液）和剩余引发剂； e将所述混合液单体升温至85-100°C继续反应0. 5-3h，使溶液充分混合；f冷却至50°C以下，再加入丙三醇，搅拌均勾，出锅即得产品。
【专利摘要】本发明涉及一种高耐水性无醛环保型木材胶粘剂及其制备方法。该胶粘剂主要由改性PVA作为保护剂，醋酸乙烯酯单体以及功能化单体通过核壳乳液聚合而成。其主要成分为：改性PVA、醋酸乙烯酯、苯乙烯、醋酸乙烯-乙烯共聚树脂、羰基类烯丙酯、含氟丙烯酸酯、乳化剂、引发剂、超纯水、防冻剂等。与国内外同类产品相比，本发明采用核壳乳液聚合，制得的乳液具有更好的机械强度；此外，通过添加新型保护剂可提高产品的稳定性和耐水性；进一步，通过添加功能化单体可使所制得乳液的耐水性、储存稳定性、抗冻性等均得到较大的提高。
【IPC分类】C08F222/20, C08F218/08, C08F263/04, C08F220/22, C09J11/08, C09J11/06, C09J151/00, C08F212/08
【公开号】CN105086892
【申请号】CN201510553541
【发明人】刘运权, 张文彬, 林志瑞
【申请人】厦门诺维特环保科技有限公司
【公开日】2015年11月25日
【申请日】2015年9月2日