eV，或化合物D2,其在31与Ti之间的间隔为0. 06eV。
[0126] 将各种OLED的数据总结于表2中。实施例Vl-VlO是根据现有技术的比较例，实 施例E1-E17示出根据本发明的OLED的数据。
[0127] 下文更详细地解释实施例中的一些以便说明根据本发明的化合物的优点。然而， 应该指出，这仅代表表2中所示的数据的选择。
[0128] 如从表格中可见，利用根据本发明的发光层，在电压和效率方面获得显著改进，其 导致功率效率的显著改进。例如，相比于CBP，利用化合物ICl获得低0. 6V的工作电压、 更好约45%的量子效率和更好约70%的功率效率，并且同时滚降率从0.60显著改进为 〇. 72(实施例V2、E2)。
[0129] 此外，利用根据本发明的发光层获得OLED的显著更好的寿命。相比于作为基质材 料的CBP，在相同结构中在使用ICl时寿命增加约80% (实施例V2、E2)，并且在使用IC5时 甚至增加140% (实施例V2、E4)。
[0130] 表I:0LED的结构
[0131]
【主权项】
1. 一种有机电致发光器件，其包含阴极、阳极和发光层，所述发光层包含以下化合物： (A) 最低三重态与第一激发单重态Si之间的间隔<0. 15eV的发光有机化合物（TADF 化合物）；和 (B) 式⑴的化合物，其中以下适用于所用的符号： X在每次出现时相同或不同地是CR或N，或基团X-X代表下式（2)的基团，条件是至少 一个基团X-X代表式（2)的基团并且每个环最多一个基团X-X代表所述式（2)的基团，其中具有虚线键的C原子指示所述基团的键合； 丫1、￥2在每次出现时相同或不同地选自〇?2、冊、0、3、311? 2、81?、？1?和？（ = 0)1?; ￡在每次出现时相同或不同地选自单键、0?2、冊、0、3、311?2、81?、？1?和？（ = 0)1?; W在每次出现时相同或不同地是CR或N; R在每次出现时相同或不同地选自H，D，F，Cl，Br，I，CN，N02,N(Ar)2,N(R%，C( = 0)Ar，C( = 0)R\P( = 0) (Ar)2，具有1至40个C原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷基基团， 或具有3至40个C原子的支链或环状的烷基、烷氧基或硫代烷基基团，或具有2至40个C 原子的烯基或炔基基团，所述基团中的每个可被一个或多个基团R1取代，其中一个或多个 非相邻的 〇12基团可被Rt=CRi、Cec'SiOOpC= 0、C=S、C=NR\P( = 0) (RlSO、 SO^NR^CKS或CONR1代替，并且其中一个或多个H原子可被D、F、Cl、Br、I、CN或NO2代替， 具有5至80个、优选5至60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述环系在每种情况下可 被一个或多个基团R1取代，具有5至60个芳族环原子的芳氧基或杂芳氧基基团，所述基团 可被一个或多个基团R1取代，或具有5至60个芳族环原子的芳烷基或杂芳烷基基团，所述 基团可被一个或多个基团R1取代，其中两个或更多个相邻的取代基R可任选地形成单环或 多环的脂族、芳族或杂芳族环系，所述环系可被一个或多个基团R1取代； R1在每次出现时相同或不同地选自H，D，F，Cl，Br，I，CN，N02,N(Ar)2,N(R2)2,C( = 0)Ar，C( = 0)R2,P( = 0) (Ar)2，具有1至40个C原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷基基团， 或具有3至40个C原子的支链或环状的烷基、烷氧基或硫代烷基基团，或具有2至40个C 原子的烯基或炔基基团，所述基团中的每个可被一个或多个基团R2取代，其中一个或多个 非相邻的 〇12基团可被R2C=CR2、CEc、Si(R2)2、C= 0、C=S、C=NR2、P( = 0) (R2)、S0、 S02、NR2、0、S或CONR2代替，并且其中一个或多个H原子可被D、F、Cl、Br、I、CN或NO2代替， 具有5至60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述环系在每种情况下可被一个或多个基 团R2取代，具有5至60个芳族环原子的芳氧基或杂芳氧基基团，所述基团可被一个或多个 基团R2取代，或具有5至60个芳族环原子的芳烷基或杂芳烷基基团，其中两个或更多个相 邻的取代基R1可任选地形成单环或多环的脂族、芳族或杂芳族环系，所述环系可被一个或 多个基团R2取代； Ar在每次出现时相同或不同地是具有5-30个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述 环系可被一个或多个非芳族基团R2取代；此处键合至同一N原子或P原子的两个基团Ar也 可通过单键或选自N(R2)、C(R2) 2、0或S的桥彼此桥连； R2选自H，D，F，CN，具有1至20个C原子的脂族烃基团，具有5至30个芳族环原子的 芳族或杂芳族环系，其中一个或多个H原子可被D、F、Cl、Br、I或CN代替，其中两个或更多 个相邻的取代基R2可彼此形成单环或多环的脂族、芳族或杂芳族环系。2. 根据权利要求1所述的有机电致发光器件，其特征在于在与所述式（1)化合物的混 合物中的层中的所述TADF化合物具有至少40 %的发光量子效率。3. 根据权利要求1或2所述的有机电致发光器件，其特征在于所述TADF化合物的S: 与之间的间隔彡0. 10eV，优选彡0. 08eV并且特别优选彡0. 05eV。4. 根据权利要求1至3中的一项或多项所述的有机电致发光器件，其特征在于所述 TADF化合物是具有供体以及受体取代基两者的芳族化合物。5. 根据权利要求1至4中的一项或多项所述的有机电致发光器件，其特征在于以下适 用于所述TADF化合物的LUM0即LUMO(TADF)和所述式（1)的化合物的HOMO即HOMO(基 质）： LUMO(TADF)-HOMO(基质）>Si(TADF) - 0? 4eV， 其中Si(TADF)是所述TADF化合物的第一激发单重态Sp6. 根据权利要求1至5中的一项或多项所述的有机电致发光器件，其特征在于所述式 (1)化合物的最低三重态能量比所述TADF化合物的三重态能量低最多0.leV。7. 根据权利要求1至6中的一项或多项所述的有机电致发光器件，其特征在于E在每 次出现时相同或不同地选自单键、CR2、NR、0和S。8. 根据权利要求1至7中的一项或多项所述的有机电致发光器件，其特征在于所述式 (1)的化合物选自式⑶至（9)的化合物，其中1、￥1、￥2、1?、1?1和1? 2具有权利要求1中给出的含义，并且此外： X在每次出现时相同或不同地是CR或N。9. 根据权利要求1至8中的一项或多项所述的有机电致发光器件，其特征在于每个环 最多一个符号X代表N并且特征在于每个环最多一个符号W代表N。10. 根据权利要求1至9中的一项或多项所述的有机电致发光器件，其特征在于所述式 (1)的化合物选自式（3a)至（9a)的化合物，其中所用的符号具有权利要求1中给出的含义。11. 根据权利要求1至10中的一项或多项所述的有机电致发光器件，其特征在于Y1和 Y2在每次出现时相同或不同地选自CR2、NR、0和S，其中优选的是所述基团Y1和Y2中的至 少一个代表杂原子。12. 根据权利要求1至11中的一项或多项所述的有机电致发光器件，其特征在于所述 基团Y1和Y2中的一个代表CR2并且所述基团Y1和Y2中的另一个代表NR，或特征在于基团 Y1和Y2均代表NR，或特征在于基团Y1和Y2均代表0。13. 根据权利要求1至12中的一项或多项所述的有机电致发光器件，其特征在于所述 基团Y1和Y2中的至少一个代表NR并且该取代基R代表具有5至24个芳族环原子的芳族 或杂芳族环系，所述环系还可被一个或多个基团R1取代，特别是选自苯，邻位联苯、间位联 苯或对位联苯，邻位三联苯、间位三联苯、对位三联苯或支链三联苯，邻位四联苯、间位四联 苯、对位四联苯或支链四联苯，1-芴基、2-芴基、3-芴基或4-芴基，1-螺二芴基、2-螺二芴 基、3-螺二芴基或4-螺二芴基，1-萘基或2-萘基，吡咯，呋喃，噻吩，吲哚，苯并呋喃，苯并 噻吩，1-咔唑、2-咔唑或3-咔唑，1-二苯并呋喃、2-二苯并呋喃或3-二苯并呋喃，1-二苯 并噻吩、2-二苯并噻吩或3-二苯并噻吩，茚并咔唑，吲哚并咔唑，2-吡啶、3-吡啶或4-吡 啶，2-嘧啶、4-嘧啶或5-嘧啶，吡嗪，哒嗪，三嗪，菲或这些基团中的两种或三种的组合，所 述基团中的每个可被一个或多个基团R1取代。14. 根据权利要求1至13中的一项或多项所述的有机电致发光器件，其特征在于所述 基团Y1和Y2中的至少一个代表CR2并且R在每次出现时相同或不同地代表具有1至10个 C原子的直链烷基基团或代表具有3至10个C原子的支链或环状的烷基基团或代表具有5 至24个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述基团或环系还可被一个或多个基团R1取代， 其中所述R还可彼此形成环系。15. -种用于制造根据权利要求1至14中的一项或多项所述的有机电致发光器件的方 法，其特征在于通过升华方法施加至少一个层，和/或特征在于通过ovro方法或借助于载 气升华施加至少一个层，和/或特征在于通过旋涂或借助于印刷方法从溶液中施加至少一 个层。
【专利摘要】本发明涉及有机电致发光器件，其包含至少一种式(1)的基质材料和具有小的单重态-三重态间隔的发光材料的混合物。
【IPC分类】H01L51/00, H01L33/00, C09K11/06, H01L27/32
【公开号】CN105102582
【申请号】CN201480018808
【发明人】菲利普·施特塞尔, 埃米尔·侯赛因·帕勒姆, 克里斯托夫·普夫卢姆, 安雅·雅提斯奇, 约阿希姆·凯泽
【申请人】默克专利有限公司
【公开日】2015年11月25日
【申请日】2014年3月18日
【公告号】WO2014166585A1