含有二甲基苯和二氟亚甲氧基连接基团的液晶化合物及其制备方法与应用_3

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至0°C后,倒入2L水中,加200ml浓盐酸,分液,萃取,水洗,蒸干,得到168g产品
,收率65%。
[0103] f)将步骤e)得到的258g(lmol)产物
步骤c) 得到的458g(l.lmol)产物
,3L甲苯、500ml乙醇、1. 5L水、 159g(1. 5mo1)碳酸钠和催化剂3g四三苯基膦钯混匀加热回流进行SUZUKI反应4小 时后,反应液倒入2L水中,分液,萃取,水洗,过硅胶柱,浓缩,产物用甲苯重结晶,得到 467纟
:,收率85%。
[0104] 实施例2
[0105] 制备式1-2-16所示液晶混合物,结构式如下,
[0106]
[0107] 合成路线为,
[0108] -
F ^ F
[0109] 具体包括下列步骤a~步骤f共六个步骤,
[0110] a)参考实施例1步骤a)得1
[0111] b)参考实施例1步骤b)得到
[0112] c)参考实施例1步骤c)得到 r
^ r
[0113]d)将 176g(lmol)原米
174g(lmol)间氟溴苯、2L甲苯、 500ml乙醇、1. 5L水、159g(l. 5mol)碳酸钠和催化剂3g四三苯基膦钯混匀加热回流进行 SUZUKI反应4小时后,反应液倒入2L水中,分液,萃取,水洗,过硅胶柱,浓缩,产物用乙醇重 结晶,得到203g产品 ,收率90 %。
[0114]e)将步骤d)得到的226g(lmol)产物溶于2L四氢 V"Sj
呋喃中,充氮气置换空气,降温至-80 °C,滴加443ml(1.lmol)正丁基锂锂代,得到锂 试剂,加完后再滴加125g(1. 2mol)硼酸三甲酯的500ml四氢呋喃溶液取代锂,自然 升温至〇°C后,倒入2L水中,加200ml浓盐酸,分液,萃取,水洗,蒸干,得到175g产品
收率65%。
[0115]f)将步骤e)得到的270g(lmol)产物
和步骤 c)得到的 458g(l.lmol)
3L甲苯、500ml乙醇、1. 5L水、 159g(l. 5mol)碳酸钠和催化剂3g四三苯基膦钯混匀加热回流进行SUZUKI反应4小时后, 反应液倒入2L水中,分液,萃取,水洗,过硅胶柱,浓缩,产物用甲苯重结晶,得到477g产品
S收率85%。
[0116] 实施例3
[0117] 制备式1-2-18所示液晶混合物,结构式如下, 「01181
I -2-1:8,
[0119] 合成路线为,
[0120]
r ,r
[0121] 具体包括下列步骤a~步骤f共六个步骤,
[0122] a)参考实施例1步骤a)得到
[0123] b)参考实施例1步骤b)得到
[0124] c)参考实施例1步骤c)得到
[0125]d)将 190g(lmol)原私
174g(lmol)间氟溴苯、2L甲苯、 500ml乙醇、1. 5L水、159g(l. 5mol)碳酸钠和催化剂3g四三苯基膦钯混匀加热回流进行 SUZUKI反应4小时后,反应液倒入2L水中,分液,萃取,水洗,过硅胶柱,浓缩,产物用乙醇重 结晶,得到216g产S收率90%。
[0126] e)将步骤d)得到的240g(lmol)产衫
溶于2L四氢 呋喃中,充氮气置换空气,降温至-80°C,滴加443ml(1.lmol)正丁基锂锂代,得到锂 试剂,加完后再滴加125g(1. 2mol)硼酸三甲酯的500ml四氢呋喃溶液取代锂,自然 升温至0°C后,倒入2L水中,加200ml浓盐酸,分液,萃取,水洗,蒸干,得到184g产品
,收率65%。
[0127] f)将步骤e)得到的184g(lmol)产物
和步骤 c)得到的 458g(l.lmol
、3L甲苯、500ml乙醇、1. 5L水、 159g(l. 5mol)碳酸钠和催化剂3g四三苯基膦钯混匀加热回流进行SUZUKI反应4小时后, 反应液倒入2L水中,分液,萃取,水洗,过硅胶柱,浓缩,产物用甲苯重结晶,得到489g产品
,收率85%。
[0128] 实施例4
[0129] 制备式1-2-15所示液晶混合物,结构式如下,
[0130]
1-2-15,
[0131] 合成路线为,
[0132]
t /h
[0133] 具体包括下列步骤a~步骤f共六个步骤,
[0137]d)将 176g(lmol)原料
174g(lmol)间氟溴苯、2L甲苯、 500ml乙醇、1. 5L水、159g(l. 5mol)碳酸钠和催化剂3g四三苯基膦钯混匀加热回流进行 SUZUKI反应4小时后,反应液倒入2L水中,分液,萃取,水洗,过硅胶柱,浓缩,产物用乙醇重 结晶,得到203g产S收率90 %。
[0138]e)将步骤d)得到的226g(lmol)产物
溶于2L四氢呋喃 中,充氮气置换空气,降温至-80°C,滴加443ml(1.lmol)正丁基锂锂代,得到锂试剂,加完 后再滴加125g(l. 2mol)硼酸三甲酯的500ml四氢呋喃溶液取代锂,自然升温至0°C后,倒入
2L水中,加200ml浓盐酸,分液,萃取,水洗,蒸干,得到产品 1758,收率65%。
[0139]f)将步骤e)得到的270g(lmol)产f
阳步骤 c)得到的 458g(l.lmo
、: 3L甲苯、500ml乙醇、1. 5L水、 159g(l. 5mol)碳酸钠和催化剂3g四三苯基膦钯混匀加热回流进行SUZUKI反应4小时后, 反应液倒入2L水中,分液,萃取,水洗,过硅胶柱,浓缩,产物用甲苯重结晶,得到477g产品
,收率85%。
[0140] 实施例5
[0141] 制备式I-2-1-1所示液晶混合物,结构式如下,
[0142]
I -2-1-I ?
[0143] 合成路线为,
[0144]
fF
[0145] 具体包括下列步骤a~步骤f共六个步骤,
P , p
[0149]d)将 170g(lmol)原料
:174g(lmol)间氟溴苯、2L甲苯、 500ml乙醇、1. 5L水、159g(l. 5mol)碳酸钠和催化剂3g四三苯基膦钯混匀加热回流进行 SUZUKI反应4小时后,反应液倒入2L水中,分液,萃取,水洗,过硅胶柱,浓缩,产物用乙醇重 结晶,得到198g产品I收率90 %。
[0150]e)将步骤d)得到的220g(lmol)产杉
1溶于2L四氢 呋喃中,充氮气置换空气,降温至-80 °C,滴加443ml(1.lmol)正丁基锂锂代,得到锂 试剂,加完后再滴加125g(1. 2mol)硼酸三甲酯的500ml四氢呋喃溶液取代锂,自然 升温至〇°C后,倒入2L水中,加200ml浓盐酸,分液,萃取,水洗,蒸干,得到171g产品
,收率65%。
[0151] f)将步骤e)得到的264g(lmol)产岳
:口步骤c) 得到的458g(l.lmol)产物
3L甲苯、500ml乙醇、1. 5L水、 159g(l. 5mol)碳酸钠和催化剂3g四三苯基膦钯混匀加热回流进行SUZUKI反应4小时后, 反应液倒入2L水中,分液,萃取,水洗,过硅胶柱,浓缩,产物用甲苯重结晶,得到472g产品
收率85%。
[0152] 实施例6
[0153] 制备式I-2-5-1所示液晶混合物,结构式如下,
[01541
I-2-5-1,
[0155] 合成路线为,
[0156]
[0157] 具体包括下列步骤a~步骤f共六个步骤,
1L二氯甲烷溶解,惰性气体保护下降温至-75 °C,滴加97g(0. 96mol)三乙胺和 121g(0. 5mo:
31的1L二氯甲烷溶液,加完后保温反应1小时,滴加 161g(l. 44mol)三氟化氢三乙胺,滴完保温反应30分钟,再滴加入160g(l. 44mol)Br2,滴完 保温反应30分钟后自然升温至-20°C,反应液倒入1L亚硫酸氢钠的饱和溶液中,分液,萃 取,水洗,过硅胶柱,浓缩,得到产品(6-a)44g,收率19%。
[0161]d)参考实施例1步骤d)得i
[0162]e)参考实施例1步骤e)得到
[0163]f)将步骤e)得到的2
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