粘着片材及层叠体与其制造方法_3

文档序号:9421952阅读:来源:国知局
B),优选为在25°C下的蒸气压为300Pa以下的。由此,涂布适应性提高, 在进行涂布、热硬化时,可使溶剂选择性蒸发,并且形成厚壁端部或隆起等涂布缺陷少的粘 着剂层。
[0101] 单体(B)在25°C下的蒸气压更优选为200Pa以下,进而优选为lOOPa以下。就 涂布适应性的方面而言,所述蒸气压的下限并无特别限定。单体(B)的蒸气压可利用 JIS-K2258 "原油及燃料油-蒸气压试验方法-雷德法(ReidMethod)"等测定,又,例如可 通过http://www.chemspider.com/ 等网站或AO)/PhysChemSuite等软件求出预测值。
[0102] 单体(B)进而优选为熔点为25°C以下。由此,所形成的粘着剂层的透明性(雾度 等)等提高。又,单体⑶的熔点更优选为20°C以下,进而优选为15°C以下。所述熔点的 下限并无特别限定。单体(B)的熔点可利用JISK0064 :1992 "化学制品的熔点及熔融范 围测定方法"等而测定。
[0103] 作为单体(B),若使用具有链长原子数为10以上的烷基的单体、或具有多环结构 的单体,则在硬化后可发挥更优异的保持力。
[0104] 通常,为了使单体以更高分子量体的形式聚合,链长原子数越短越优选,单体彼此 越容易结合,而产生更加优异的硬化。然而,认为本发明中通过使用如上所述的单体,单体 与基础聚合物交联,由此易于硬化,可发挥优异的保持力。
[0105] 作为具有链长原子数为10以上的烷基的单体,可列举具有链长原子数为10以上 的烷基的丙烯酸烷基酯。若烷基的链长原子数为10以上,则也可具有侧链或取代基。作为 此种侧链或取代基,可列举烷基。烷基的优选的链长原子数为10~27,更优选为10~25, 进而优选为15~22。就保持力的方面而言,作为尤其优选的丙烯酸烷基酯,可列举丙烯酸 异硬脂酯。
[0106] 具有多环结构的单体可为多环脂肪族单体,也可为多环芳香族单体,优选为多环 脂肪族单体。多环结构中,优选为双环结构与三环结构。可在这些多环结构上键结烷基等 取代基。作为多环结构的具体例,可例示降冰片烯环、金刚烷环等。
[0107] 作为本发明可使用的单官能单体(B1)的具体例,优选为选自(甲基)丙烯酸戊 酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异 辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙 烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸正十一烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂 酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸异冰片基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等 中的至少一种。
[0108] 这些中,尤其优选为选自熔点为25°C以下的(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸 己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯 酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基) 丙烯酸正十一烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸异硬脂酯、(甲基)丙烯酸异 冰片基酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯中的至少一种。
[0109] 作为多官能单体(B2),例如可列举:乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲 基)丙烯酸酯、1,3_ 丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4_ 丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9_壬 二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6_己二醇二丙烯酸酯、聚丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二 醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙 二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸 酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等多元醇的(甲基)丙烯酸酯类;甲基丙烯酸乙烯酯等。 [0110] 再者,单体(B)优选为不具有表现出与丙烯酸系单体单元(a2)所具有的官能基的 反应性的官能基的。例如,单体(B)优选为具有与丙烯酸系单体单元(a2)相同的官能基 (例如,羟基)的,或为不具有官能基的。
[0111] 单体(B)可单独使用单官能单体(B1)或多官能单体(B2)中的任一种,或者可并 用单官能单体(B1)和/或多官能单体(B2)的两种以上。
[0112] 上述粘着剂组合物中,单体(B)的含量可根据基础聚合物(A)的组成或分子量、交 联密度等而适当选择,并无特别限定,相对于基础聚合物(A) 100质量份,优选为5质量份~ 150质量份,更优选为10质量份~120质量份,进而优选为15质量份~90质量份。若单体 (B)的含量为上述范围的下限值以上,则凹凸追随性的变形?应变防止性能优异,若为上述 范围的上限值以下,则加工性优异。
[0113] 又,单体(B)的含量相对于粘着剂组合物的总质量,优选为1质量%~60质量%, 更优选为2质量%~50质量%,进而优选为5质量%~35质量%。
[0114] 尤其是在单体(B)含有单官能单体(B1)与多官能单体(B2)两者的情形时,可根 据聚合物(A)的组成或分子量、交联密度等而适当选择,并无特别限定,相对于基础聚合物 (A) 100质量份,单官能单体(B1)优选为4质量份~120质量份,更优选为8质量份~100 质量份,进而优选为12质量份~80质量份,多官能单体(B2)优选为1质量份~30质量份, 更优选为2质量份~20质量份,进而优选为3质量份~10质量份。又,单官能单体(B1) 与多官能单体(B2)的含有质量比为2 : 1,优选为3 : 1,更优选为5 : 1。
[0115] [交联剂(C)]
[0116] 作为交联剂(C),并无特别限定,可考虑与基础聚合物(A)所具有的交联性官能基 的反应性而自例如异氰酸酯化合物、环氧化合物、噁唑啉化合物、氮丙啶化合物、金属螯合 物化合物、丁基化三聚氰胺化合物等公知的交联剂中适当选择。例如在含有羟基作为交联 性官能基的情形时,就羟基的反应性而言,优选为使用异氰酸酯化合物。
[0117] 这些中,就可容易地交联具有交联性官能基的丙烯酸系单体单元(a2)而言,优选 为异氰酸酯化合物、环氧化合物。
[0118] 作为异氰酸酯化合物,例如可列举:甲苯二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯、六亚甲 基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等。
[0119] 作为环氧化合物,例如可列举:乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、丙 二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、 1,6-己二醇二缩水甘油醚、四缩水甘油基苯二甲胺、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基) 环己烷、三羟甲基丙烷聚缩水甘油醚、二甘油聚缩水甘油醚、聚甘油聚缩水甘油醚、山梨糖 醇聚缩水甘油醚等。
[0120] 作为交联剂(0,可单独使用一种,也可并用两种以上。
[0121] 粘着剂组合物中,交联剂(C)的含量可根据所需的粘着物性等而适当选择,并无 特别限定,相对于基础聚合物(A) 100质量份,优选为0. 01质量份~5质量份,更优选为 0.03质量份~3质量份。若交联剂(C)的含量为上述下限值以上,则加工性或基材密接性 优异,若为上述上限值以下,则凹凸追随性与膜的变形?应变防止性能优异。
[0122] 又,交联剂(C)的含量相对于粘着剂组合物的总质量,优选为0. 01质量%~5. 0 质量%,更优选为〇. 02质量%~2. 0质量%。
[0123] [聚合引发剂(D)]
[0124] 作为聚合引发剂(D),只要为可通过照射活性能量线而使单体(B)的聚合反应开 始的即可,作为光聚合引发剂等,可利用公知的。
[0125] 此处,所谓"活性能量线",意指电磁波或带电粒子束中具有能量量子的,可列举紫 外线、电子束、可见光线、X射线、离子束等。其中,就通用性的方面而言,优选为紫外线或电 子束,尤其优选为紫外线。
[0126] 作为聚合引发剂(D),例如可列举苯乙酮系引发剂、安息香醚系引发剂、二苯甲酮 系引发剂、羟基烷基苯酮系引发剂、硫杂蒽酮系引发剂、胺系引发剂等。这些中,作为苯乙酮 系引发剂,具体而言,可列举二乙氧基苯乙酮、苯偶酰二甲基缩酮等。作为安息香醚系引发 剂,具体而言,可列举安息香、安息香甲醚等。作为二苯甲酮系引发剂,具体而言,可列举二 苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯等。作为羟基烷基苯酮系引发剂,具体而言,可列举1-羟 基-环己基-苯基-酮等。作为硫杂蒽酮系引发剂,具体而言,可列举2-异丙基-硫杂蒽 酮、2,4_二甲基-硫杂蒽酮等。作为胺系引发剂,具体而言,可列举三乙醇胺、4-二甲基苯 甲酸乙酯等。
[0127] 作为聚合引发剂(D),可单独使用一种,也可并用两种以上。
[0128] 粘着剂组合物中,聚合引发剂(D)的含量可根据单体(B)的含量或完全硬化时的 活性能量线的照射量等而适当选择,并无特别限定,相对于单体(B)的总质量,优选为0.05 质量%~10质量%,更优选为〇. 1质量%~5. 0质量%。若为上述下限值以上,则可使完 全硬化时的聚合反应容易地开始,若为上述上限值以下,则不易引起由完全硬化时的聚合 反应热的影响导致的基材的损伤。
[0129] 又,聚合引发剂(D)的含量相对于基础聚合物(A) 100质量份,优选为0.1质量 份~10质量份,更优选为1质量份~5质量份。
[0130] [溶剂(E)]
[0131] 溶剂(E)是用以提高粘着剂组合物的涂布适应性。
[0132] 作为此种溶剂(E),例如可列举:己烷、庚烷、辛烷、甲苯、二甲苯、乙基苯、环己烷、 甲基环己烷等烃类;二氯甲烷、三氯乙烷、三氯乙烯、四氯乙烯、二氯丙烷等卤化烃类;甲 醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、二丙酮醇等醇类;二乙醚、二异丙醚、二噁烷、四氢呋 喃等醚类;丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、异佛尔酮、环己酮等酮类;乙酸甲酯、乙酸乙 酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯、乙酸戊酯、丁酸乙酯等酯类;乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙 二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单甲醚乙酸酯等多元醇及其衍生 物。
[0133] 作为溶剂(E),尤其优选为不具有聚合性不饱和基且在25°C下的蒸气压高于单体 (B)的溶剂。
[0134] 由于单体(B)与溶剂(E)的蒸气压的差越大,涂布缺陷越少,越容易制造,故而溶 剂(E)的蒸气压优选为2000Pa以上,尤其优选为5000Pa以上。上限并无特别限定,实用上 优选为50000Pa以下。
[0135] 溶剂(E)的蒸气压可利用JIS-K2258-2 "原油及石油制品-蒸气压的求法-第 2部:3次膨胀法"等测定,又,例如可通过http://www.chemspider.com/等网站或A⑶/ PhysChemSuite等软件预测。
[0136] 作为不具有聚合性不饱和基且在25°C下的蒸气压高于单体(B)的溶剂,也根据单 体(B)而有所不同,可列举:己烷、庚烷、环己烷、苯、甲苯、乙醇、异丙醇、二异丙醚、四氢呋 喃、丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、乙酸乙酯等。
[0137] 又,溶剂(E)在25°C下的表面张力优选为20mN/m以上且未达40mN/m,更优选 为22mN/m以上且未达36N/m。若表面张力为上述范围的下限值以上,则不易产生橘皮 (OrangePeel)缺陷等涂布缺陷,若未达上述范围的上限值,则不易产生厚壁端部(成框)等 涂布缺陷。
[0138] 溶剂(E)可使用与单体⑶的溶解性参数的差为2[(cal/cm3)1/2]以内、优选为 1.5[(Cal/cm3)1/2]以内的溶剂。由此,不易产生由异常地促进溶剂(E)的蒸发所导致的橘 皮(OrangePeel)缺陷等涂布缺陷。
[0139] 溶解性参数是溶解的指标,具有下式的含义。
[0140] 8 = (AE/V)172
[0141] 此处,S为溶解性参数,AE为摩尔蒸发能量(cal/mol),V为摩尔体积(cm3/mol)。 溶解性参数S的值相近的彼此充分溶解。符合相似的彼此充分溶解的经验规则。溶解性 参数可利用各种方法求出,利用费朵斯(Fedors)的方法而根据化学组成进行计算的方法 较为简便。
[0142] 溶剂(E)可单独使用一种,也可并用两种以上。
[0143] 上述粘着剂组合物中,溶剂(E)的含量并无特别限定,相对于基础聚合物(A) 100 质量份,优选为25~500质量份,更优选为30~400质量份。若溶剂(E)的含量为上述范 围的下限值以上,则不易产生厚壁端部等
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