5)，除此以外，以与实施例4-1相同的方式获得粘着片材。
[0260] (实施例 4_5)
[0261] 将单体（B)中的单官能单体（B1)设为丙烯酸月桂酯（日本沙托马（Sartomer Japan)股份有限公司制造，SR335)，除此以外，以与实施例4-1相同的方式获得粘着片材。
[0262] (实施例 4-6)
[0263] 将溶剂（E)设为丙酮，除此以外，以与实施例4-3相同的方式获得粘着片材。
[0264] [实施例 4_7]
[0265] 将溶剂（E)设为甲苯，除此以外，以与实施例4-3相同的方式获得粘着片材。
[0266] (实施例 4-8)
[0267] 将溶剂（E)设为环己酮，除此以外，以与实施例4-3相同的方式获得粘着片材。
[0268] (实施例 4_9)
[0269] 将单体（B)中的单官能单体（B1)设为丙烯酸硬脂酯（和光纯药工业股份有限公 司制造），除此以外，以与实施例4-1相同的方式获得粘着片材。
[0270] (实施例 4-10)
[0271] 将单体（B)中的单官能单体（B1)设为丙烯酸乙酯（东京化成工业股份有限公司 制造），除此以外，以与实施例4-1相同的方式获得粘着片材。
[0272] (实施例 4-11)
[0273] 将单体（B)中的单官能单体（B1)设为丙烯酸丁酯（东京化成工业股份有限公司 制造），除此以外，以与实施例4-1相同的方式获得粘着片材。
[0274] (实施例 4-12)
[0275] 将溶剂（E)设为己烷，除此以外，以与实施例4-3相同的方式获得粘着片材。
[0276] 将上述的各例所使用的单体（B)中的单官能单体（B1)的蒸气压及熔点、溶剂（E) 的蒸气压及表面张力示在表2。
[0277] [表 2]
[0278]
[0279] 又，对于所得的粘着片材进行以下的评价。将结果示在表3。
[0280] [评价方法]
[0281] (评价1 :涂布面的平滑性）
[0282] 以目视观察贴合第2剥离片材前的半硬化状态的粘着剂层的表面（涂布面）的平 滑性。将可获得无橘皮（OrangePeel)缺陷或贝纳胞（BenardCell)等涂布缺陷且平滑的 涂布面的水平设为合格。若将不合格品用于显示器，则会产生图像产生应变等不良情况。
[0283] (评价2:粘着力）
[0284]关于所得的粘着片材（涂剂的干燥时间为3分钟的与6分钟的），依照JISZ0237 测定对钠玻璃的180°剥离粘着力（对玻璃的粘着力）。
[0285] 试片是以与实施例1相同的方法制作。
[0286] 算出涂剂的干燥时间为3分钟的情形时与6分钟的情形时的对玻璃的粘着力的差 量及这些的平均值，求出差量相对于平均值的比率（％)。将所述粘着力的差〈差量/平均 值〉为50 %以上的设为不合格，将未达50%的设为合格。利用所述方法，可判断作为重要 性能的一的粘着力是否根据季节因素等微妙的干燥条件的不同而大幅变化并易对制造良 率造成影响。
[0287] (评价 3 :雾度（haze))
[0288] 依照JISK7136,与实施例1同样地对所得的粘着片材测定雾度（haze)。将雾度 (haze)为10%以上的设为不合格，将未达10%的设为合格。
[0289] [表 3]
[0290]
[0291] 如上述结果所示，在实施例4-1~4-9中，形成平滑的涂布面。又，干燥条件的不 同对粘着力造成的影响较小。其中，单体（B)的熔点为25°C以下的实施例4-1~4-8的粘 着片材的雾度也良好。
[0292] 另一方面，使用蒸气压低的单官能单体的实施例4-1~4-9形成相对平滑的涂布 面，又，由干燥条件的不同引起的粘着力的变动也较小。
[0293] 与使用表面张力未达20mmN/m的溶剂（E)的实施例4-12相比，其他实施例可形成 更平滑的涂布面。
[0294] 又，实施例4-1~4-12的凹凸追随性能与膜变形防止性能均良好。
[0295] (实施例 5-1 ~5-7)
[0296] 相对于实施例1的基础聚合物（A) 100质量份，添加作为单体（B)中的单官能 单体（B1)的丙烯酸异硬脂酯（大阪有机化学股份有限公司制造，ISTA) 20质量份、作为 单体（B)中的多官能单体（B2)的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯（东亚合成股份有限公司制 造，亚罗尼斯（Aronix)M-321)4质量份、交联剂（C)(日本聚氨酯（NipponPolyurethane Industry)股份有限公司制造，科罗奈特（Coronate)L-55E)0. 15质量份、作为聚合引发剂 (D)的1-羟基-环己基-苯基-酮（日本巴斯夫（BASFJapan)股份有限公司制造，艳佳 固（IRGA⑶RE) 184)0. 62质量份，添加硅烷偶合剂（综研化学股份有限公司制造，C-50)0. 15 质量份、抗腐蚀剂（综研化学股份有限公司制造，M)0. 0025质量份，进而以浓度达到33质 量％的方式添加作为溶剂（E)的乙酸乙酯，获得粘着剂溶液。
[0297] 使用吉光精机（YoshimitsuSeiki)股份有限公司制造的刮墨刀（DoctorBlade) YD型将上述粘着剂溶液以干燥后的厚度达到50ym的方式涂布于第1剥离片材（帝人杜邦 薄膜（TeijinDupontFilms)股份有限公司制造的经脱模处理的聚对苯二甲酸乙二酯膜） 上。其后，利用热风干燥机在l〇〇°C下干燥3分钟或6分钟而除去溶剂，获得半硬化状态的 粘着剂层。
[0298] 在所述粘着剂层上贴合对聚对苯二甲酸乙二酯膜的单面实施剥离性高于第1剥 离片材的脱模处理的第2剥离片材（帝人杜邦薄膜（TeijinDupontFilms)股份有限公司 制造），获得粘着片材。
[0299] 依照JISZ0237,对所得的粘着片材进行保持力测定。具体而言，按照以下顺序测 定保持力。
[0300] 准备25mmX25mm尺寸的粘着片材，将第2剥离片材剥离，将露出的粘着面贴合在PET膜（东洋纺（股）A4300#100)上而制作试片。继而，将第1剥离片材剥离，将露出的粘 着面贴附在SUS板（JISG4305、SUS304)上，利用lkg辊进行压接。其后，利用紫外线照 射器（艾古非（EyeGraphic)公司制造，ECS-301G1)以累积光量达到lOOOmJ/cm2的方式照 射紫外线。继而，以夹片固持试片的一端，使试片垂直垂下，在其下端施加lkg的荷重，置在 40°C、相对湿度0~30%的环境下。计测自施加荷重起至试片自SUS板落下为止的时间，对 保持力进行评价。将结果示在表4。
[0301] [表 4]
[0302]
[0303]
[0304] 如上述结果所示，在实施例5-1、5-2、5-4、5-5、5-7中，保持力更加优异。根据所述 情况，确认在使用具有链长原子数为10以上的烷基的单体（B)、或具有多环结构的单体（B) 时，可获得更加优异的保持力。其中，在使用丙烯酸异硬脂酯作为单体（B)时，可获得尤其 优异的保持力。
[0305] 实施例5-1~5-7的凹凸追随性能与膜变形防止性能均良好。
[0306] 通过上述的全部实施例，紫外线照射后的完全硬化状态的接着剂层的动态粘弹性 均处于照射前的半硬化状态的动态粘弹性的2~100倍的范围内。
[0307] 产业上的可利用性
[0308] 本发明的粘着片材由于具有凹凸追随性能与膜变形防止性能，故而对于至少一个 为膜的一对光学构件彼此的贴合、例如触摸屏模块的制造而言有用。
[0309] 符号的说明
[0310] 1 :粘着片材（附剥离片材）
[0311] 11、21:粘着剂层
[0312] 12a、12b:剥离片材
[0313] 2:触摸屏模块
[0314] 22 :装饰膜
[0315] 22a:装饰膜的与粘着剂层的接着面
[0316] 23a、23b、23c、23d:印刷阶差（凹凸）
[0317] 24 :板状基板（IT0玻璃基板）
[0318] 24a:板状基板（IT0玻璃基板）的与粘着剂层的接着面
【主权项】
1. 一种粘着片材，其含有粘着剂层（X)，所述粘着剂层（X)包含通过加热使粘着组合物 半硬化而成的粘着剂，所述粘着组合物含有：基础聚合物（A)，其含有非交联性（甲基）丙 稀酸酯单元（al)及具有交联性官能基的丙稀酸系单体单元（a2);单体（B)，其具有至少一 个聚合性不饱和基；交联剂（C)，其利用热而与所述基础聚合物（A)反应；聚合引发剂（D)， 其通过活性能量线的照射而使所述单体（B)的聚合反应开始；以及溶剂（E)。2. 根据权利要求1所述的粘着片材，其中所述单体⑶具有链长原子数为10以上的烷 基。3. 根据权利要求2所述的粘着片材，其中所述烷基的链长原子数为15~22。4. 一种粘着片材，其含有粘着剂层（X)，所述粘着剂层（X)包含加热粘着组合物而成 的粘着剂，所述粘着组合物含有：基础聚合物（A)，其含有非交联性（甲基）丙烯酸酯单元 (al)及具有交联性官能基的丙烯酸系单体单元（a2);单体（B)，其具有至少一个聚合性不 饱和基与链长原子数为15~22的烷基；交联剂（C)，其利用热而与所述基础聚合物（A)反 应；聚合引发剂（D)，其通过活性能量线的照射而使所述单体（B)的聚合反应开始；以及溶 剂（E)。5. 根据权利要求1至4中任一项所述的粘着片材，其中所述单体（B)为丙烯酸异硬脂 酯。6. 根据权利要求1至5中任一项所述的粘着片材，其中所述单体（B)在25°C下的蒸气 压为300Pa以下， 所述溶剂（E)在25°C下的表面张力为20mN/m以上且未达40mN/m。7. 根据权利要求1至6中任一项所述的粘着片材，其中所述单体（B)含有熔点为25°C 以下的具有1个聚合性不饱和基的单官能单体（BI)及具有2个以上聚合性不饱和基的多 官能单体（B2)中的至少一个。8. 根据权利要求1至7中任一项所述的粘着片材，其中所述单体（B)具有多环结构。9. 根据权利要求8的粘着片材，其中所述单体（B)是具有双环或三环的丙烯酸酯。10. 根据权利要求1至9中任一项所述的粘着片材，其中所述溶剂（E)不具有聚合性不 饱和基，且在25°C下的蒸气压大于所述单体（B)。11. 根据权利要求1至10中任一项所述的粘着片材，其中所述溶剂（E)包含与所述单 体⑶的溶解性参数的差为2[(cal/cm 3)1/2]以内的溶剂。12. 根据权利要求1至11中任一项所述的粘着片材，其中在通过压接于不锈钢板上并 照射活性能量线而硬化后，依据日本工业规格Z0237测得的保持力为360分钟以上。13. 根据权利要求1至12中任一项所述的粘着片材，其是双面粘着片材。14. 一种层叠体的制造方法，其包括：使根据权利要求1至13中任一项所述的粘着片 材的所述粘着剂层（X)与被粘着体表面接触，在所述状态下照射活性能量线而使所述粘着 剂层（X)完全硬化。15. -种层叠体，其是经由根据权利要求1至13中任一项所述的粘着片材而贴合一对 光学构件，并在所述状态下照射活性能量线使所述粘着剂层（X)完全硬化而成。
【专利摘要】本发明的粘着片材容易确保凹凸追随性，并且可防止膜的变形.应变，且可以低成本制造，其含有粘着剂层(X)，所述粘着剂层(X)包含通过加热使粘着组合物半硬化而成的粘着剂，所述粘着组合物含有：基础聚合物(A)，其含有非交联性(甲基)丙烯酸酯单元(a1)及具有交联性官能基的丙烯酸系单体单元(a2)；单体(B)，其具有至少一个聚合性不饱和基；交联剂(C)，其利用热而与上述基础聚合物(A)反应；聚合引发剂(D)，其通过活性能量线的照射而使上述单体(B)的聚合反应开始；及溶剂(E)。
【IPC分类】C09J133/00, C09J7/00, C09J4/00, C09J11/06
【公开号】CN105143378
【申请号】CN201480023012
【发明人】塩田隼介, 绪方孝徳, 山本真之
【申请人】王子控股株式会社
【公开日】2015年12月9日
【申请日】2014年4月23日
【公告号】WO2014175306A1