粘着片材及层叠体与其制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种适于使具有凹凸的一对光学构件彼此接着的粘着片材及层叠体 与其制造方法。
【背景技术】
[0002] 近年，在各种领域，逐渐广泛使用液晶显示器（liquidcrystaldisplay，IXD)等 显示装置、或触摸屏等与显示装置组合而使用的输入装置。在这些显示装置或输入装置的 制造等中，在贴合光学构件的用途中使用透明的双面粘着片材，显示装置与输入装置的贴 合也使用透明的双面粘着片材（例如，专利文献1~3)。
[0003] 上述触摸屏或液晶显示器等中存在包含具有由印刷等引起的阶差（凹凸）的构成 构件的。例如，移动电话中使用包含实施有框状的印刷部分的构件的触摸屏。在所述用途 中，对粘着片材同时要求将构件贴合固定的性能及填埋印刷阶差的性能、即优异的凹凸追 随性（阶差吸收性）（例如，专利文献4)。
[0004] 在专利文献4中揭示有吸收印刷阶差的组合物，其是将同为玻璃基板的液晶面板 与覆盖面板贴合的粘着剂组合物。此外，在触摸屏或液晶显示器的构成构件中，除如玻璃那 样的板状基板以外，还包含膜类型的基板，膜与玻璃基板的贴合也使用双面粘着片材。印刷 阶差存在设置于膜上的情形，也存在设置于板状基板上的情形。例如，多使用用以赋予设 计性或装饰性的具有印刷阶差（凹凸）的装饰膜。装饰膜与如涂装那样的方法相比，步骤 少，生产性高，另一方面，由于近年装饰的多样化而实施有多层的油墨印刷或镜面印刷等装 饰印刷，仅印刷层的厚度即达数十ym。若以凹凸追随性高的双面粘着片材将此种装饰膜与 板状基板贴合，则存在如下问题：为了追随凹凸，粘着剂层柔软，无法将装饰膜保持为平坦 的状态，装饰膜产生变形?应变。即，凹凸追随性与装饰膜的变形?应变防止存在取舍的关 是，难以同时实现。
[0005] 为了解决这些情况，例如有预先以透明树脂填埋阶差部分而使其变得平坦后以双 面粘着片材贴合的方法，但制造步骤增加，成本变高，且存在随着时间推移而产生透明树脂 的黄变、雾度值上升等问题。
[0006] 又，作为用于此种用途的双面粘着片材，通常为无基材的无载体型。通常，此种无 载体双面粘着片材是通过在重剥离隔片（separator)上形成粘着剂层后贴合轻剥离隔片 而制造。
[0007] 以前，上述粘着剂层的形成是使用含有基础聚合物的活性能量线硬化性或热硬化 性的粘着剂组合物。作为基础聚合物，就透明性等优异的方面而言，使用含有（甲基）丙烯 酸烷基酯、（甲基）丙烯酸氨基甲酸酯、环氧（甲基）丙烯酸酯、聚酯（甲基）丙烯酸酯、聚 醚（甲基）丙烯酸酯等丙烯酸系单体单元的丙烯酸系的基础聚合物。
[0008] 作为活性能量线硬化性的粘着剂组合物，通常为无溶剂型。然而，由于将不含溶剂 且表面张力较大的粘着剂组合物涂布于表面张力较小的剥离膜上，故而容易产生厚壁端部 (也称为成框（framing)、厚边（fatedge))等制造上的问题。
[0009] 作为热硬化性的粘着剂组合物，通常使用含有稀释基础聚合物的溶剂的。热硬化 性的粘着剂组合物通常具有通过热交联而提高凝聚力，且保持力或耐热性提升的优点。然 而，存在容易产生干燥步骤中的隆起（也称为溶剂泡（solventpopping))等涂布缺陷的问 题。在用于显示器等中时，涂布缺陷成为图像变形的原因，故而欠佳。
[0010] 粘着剂层越厚膜化越容易产生此种厚壁端部或隆起等制造上的问题，难以在不产 生如上所述的制造上的问题的情况下制造例如150ym以上的厚膜的粘着剂层。
[0011] 因此，业界要求涂布适应性优异、可制造表面平滑的粘着剂层、且也可实现厚膜化 的丙烯酸系的粘着剂组合物，尤其是即便含有溶剂也可形成厚壁端部或隆起等涂布缺陷少 的粘着剂层的丙烯酸系的粘着剂组合物。
[0012] 在专利文献5中，揭示有如下光聚合性粘着剂组合物、及对其进行光照射而得的 厚度0? 1mm~5mm的粘着片材，所述光聚合性粘着剂组合物是即便为了提高缓冲性而加厚 粘着剂层，也可不损坏、污染被粘着体而容易地再剥离，且即便在高温高湿条件下也不产生 白浊的光聚合性的粘着剂组合物，是在由特定的结构式所表示的单体、丙烯酸烷基酯及含 羧基的单体而得的含有聚合物与单体的丙烯酸系浆液中分别以特定的比率调配具有2个 以上聚合性不饱和基的单体、交联剂、及光聚合引发剂而成。
[0013] 然而，在专利文献5中，有如下记载：虽也可含有有机溶剂等溶剂，但若考虑制作 厚膜片材的作业性或对环境的影响，则优选为不含溶剂的无溶剂型的，并无考虑涂布缺陷 等制造上的问题的溶剂的规定。又，在制造例中，揭示有利用剥离膜夹着液状的粘着剂组合 物，密闭成夹层状后进行硬化的方法（湿式层压），在所述情形时，由于溶剂的添加会导致 后续步骤中的故障，故而为禁忌。
[0014] 在专利文献6中，作为厚度为100ym以上的紫外线硬化型粘着剂层的制造方法， 揭示有依序进行在基材上涂布紫外线硬化型粘着剂组合物的步骤、加热的步骤、照射紫外 线的步骤的方法。在所述方法中，记载有通过在照射紫外线的前进行加热，而使涂布膜的厚 度均匀化，改善由气泡引起的凹陷。
[0015] 然而，所述方法的特征在于将聚合性单体用作稀释剂，实质上不含有机溶剂，从而 无法应用于含有溶剂的粘着剂。又，实际上仅评价了氨基甲酸酯系的粘着剂。
[0016] 此外，作为用于如上所述的用途的双面粘着片材，提出有包含以下粘着剂层的，所 述粘着剂层是将具备热硬化性及活性能量线硬化性两者的粘着剂组合物（以下有时称为 "双硬化型粘着剂组合物"）涂布于基材上并进行热硬化或活性能量线硬化而成。此种粘着 剂层在为热硬化物的情形时具有活性能量线硬化性，在为活性能量线硬化物的情形时具有 热硬化性。因此，认为其是兼具初始粘着力与保持力的，在与被粘着体接合时具有粘着性 而可暂时接着，其后，通过进而利用活性能量线或加热使其硬化，可牢固地接着于被粘着体 上。
[0017] 以前，作为此种粘着片材所使用的双硬化型粘着剂组合物，提出有在基础聚合物 中调配作为赋予热硬化性的成分的交联剂、作为赋予活性能量线硬化的成分的单体及光引 发剂而成的。
[0018] 例如，在专利文献7中，揭示有如下所述的粘着剂及粘着体，其通过将可进行紫外 线交联的光交联剂与可进行加热交联的潜在型硬化剂两者调配于基础聚合物中而制成兼 具紫外线交联与加热交联两种交联方式的粘着剂，先利用任一交联方式进行交联而贴附被 粘着体后，利用剩余的交联方式进行后交联，可使用含有多官能单体与光引发剂的作为光 交联剂。
[0019] 在专利文献8中，揭示有含有具有顺丁烯二酰亚胺基的聚合物的活性能量线硬化 型粘接着剂组合物，记载有所述组合物可进而含有有机溶剂、分子中具有1个以上乙烯性 不饱和基的化合物、光聚合引发剂、热硬化型交联剂等。
[0020] 现有技术文献
[0021] 专利文献
[0022] 专利文献1 :日本专利特开2003-238915号公报
[0023] 专利文献2 :日本专利特开2003-342542号公报
[0024] 专利文献3 :日本专利特开2004-231723号公报
[0025] 专利文献4 :日本专利特开2010-90204号公报
[0026] 专利文献5 :日本专利特开2007-161908号公报
[0027] 专利文献6 :日本专利特开2010-085578号公报
[0028] 专利文献7 :日本专利特开2006-335840号公报
[0029] 专利文献8 :日本专利特开2010-261029号公报
【发明内容】
[0030] 发明要解决的课题
[0031] 然而，根据本发明人等人的研究可知，在使用如上所述的双硬化型粘着剂组合物 的粘着片材中，无法充分获得其凹凸追随性。又，在含有溶剂的情形时，与上述热硬化性粘 着剂组合物同样地，在进行涂布、热硬化时容易产生厚壁端部或隆起等涂布缺陷，存在膜产 生变形?应变的情形。
[0032] 因此，本发明的目的在于提供一种容易确保凹凸追随性，并且可防止膜的变形?应 变，而且成本低的粘着片材及其使用方法以及层叠体。
[0033] 解决问题的技术手段
[0034] S卩，本发明包括以下形态。
[0035] [1] -种粘着片材，其含有粘着剂层（X)，所述粘着剂层（X)包含通过加热使粘着 组合物半硬化而成的粘着剂，上述粘着组合物含有：基础聚合物（A)，其含有非交联性（甲 基）丙烯酸酯单元（al)及具有交联性官能基的丙烯酸系单体单元（a2);单体（B)，其具有 至少一个聚合性不饱和基；交联剂（0,其利用热而与上述基础聚合物（A)反应；聚合起始 剂（D)，其通过活性能量线的照射而使上述单体（B)的聚合反应开始；以及溶剂（E)。
[0036] [2]根据[1]所述的粘着片材，其中上述单体⑶具有链长原子数为10以上的烷 基。
[0037] [3]根据[2]所述的粘着片材，其中上述烷基的链长原子数为15~22。
[0038][4] -种粘着片材，其含有粘着剂层（X)，所述粘着剂层（X)包含加热粘着组合物 而成的粘着剂，上述粘着组合物含有：基础聚合物（A)，其含有非交联性（甲基）丙烯酸酯 单元（al)及具有交联性官能基的丙稀酸系单体单元（a2);单体（B)，其具有至少一个聚合 性不饱和基与链长原子数为15~22的烷基；交联剂（C)，其利用热而与上述基础聚合物 (A)反应；聚合引发剂（D)，其通过活性能量线的照射而使上述单体（B)的聚合反应开始； 以及溶剂（E)。
[0039] [5]根据[1]至[4]中任一项所述的粘着片材，其中上述单体⑶为丙烯酸异硬脂 酯。
[0040] [6]根据[1]至[5]中任一项所述的粘着片材，其中上述单体⑶在25°C下的蒸 气压为300Pa以下，
[0041] 上述溶剂（E)在25°C下的表面张力为20mN/m以上且未达40mN/m。
[0042] [7]根据[1]至[6]中任一项所述的粘着片材，其中上述单体（B)含有熔点为25°C 以下的具有1个聚合性不饱和基的单官能单体（B1)及具有2个以上聚合性不饱和基的多 官能单体（B2)中的至少一个。
[0043] [8]根据[1]至[7]中任一项所述的粘着片材，其中上述单体⑶具有多环结构。
[0044] [9]根据[8]的粘着片材，其中上述单体（B)是具有双环或三环的丙烯酸酯。
[0045] [10]根据[1]至[9]中任一项所述的粘着片材，其中上述溶剂（E)不具有聚合性 不饱和基，且在25°C下的蒸气压大于上述单体（B)。
[0046] [11]根据[1]至[10]中任一项所述的粘着片材，其中上述溶剂（E)包含与上述单 体⑶的溶解性参数的差为2[(cal/cm3)1/2]以内的溶剂。
[0047] [12]根据[1]至[11]中任一项所述的粘着片材，其在通过压接于不锈钢（SUS)板 上并照射活性能量线而硬化后，依据日本工业规格Z0237(JISZ0237)测得的保持力为360 分钟以上。
[0048] [13]根据[1]至[12]中任一项所述的粘着片材，其是双面粘着片材。
[0049] [14] -种层叠体的制造方法，其包括使根据[1]至[13]中任一项所述的粘着片 材的粘着剂层（X)与被粘着体表面接触，并在所述状态下照射活性能量线使上述粘着剂层 (X)完全硬化。
[0050] [15] -种层叠体，其是经由根据[1]至[13]中任一项所述的粘着片材而贴合一对 光学构件，并在所述状态下照射活性能量线使上述粘着剂层（X)完全硬化而成。
[0051] 发明的效果
[0052] 本发明的粘着片材提供一种在贴合一对光学构件时容易确保对印刷阶差（凹凸） 的凹凸追随性，并且可防止膜的变形?应变，而且成本低的粘着片材及其使用方法以及层叠 体。
【附图说明】
[0053] 图1是本发明的粘着片材。
[0054] 图2是表示作为本发明的实施形态的触摸屏模块的一部分的剖面图。
【具体实施方式】
[0055] 以下，对本发明进行详细说明。以下所记载的构成要件的说明存在基于代表性的 实施形态或具体例而完成的情况，本发明并不限定于此种实施形态。再者，本说明书中使用 "~"所表示的数值范围意指包含"~"前后所记载的数值作为下限