蓝相β-喹吖啶酮颜料的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于颜料行业，设及在2, 5-二（对甲酯胺基苯胺）-对苯二甲酸存在下在 多聚憐酸中，通过2, 5-二苯基-对苯二甲酸发生闭环反应制备蓝相0-哇叮晚酬颜料的方 法。
【背景技术】
[0002] 哇叮晚酬有机颜料是一种色调由澄到紫的高档有机颜料，它的耐热性、耐溶剂性 及耐迁移性极佳能，广泛的应用于涂料、塑料、油墨、烙融纺丝等的着色，并能在电子摄像、 彩色复印中用作功能性色素。因此哇叮晚酬有机颜料是一类非常重要的高档颜料。
[0003]P.V. 19主要有S种晶型，a相为淡蓝色颜料是不稳定的，0相为紫色或品红色， 丫相是淡黄色颜料。
[0004] 专利CN1158874中讲到先预磨，然后在中等浓度硫酸和有机溶剂存在下完成晶型 转变和颜料熟化，此工艺较复杂而且对环境不友好。 阳0化]专利CN100349988中讲到先在高沸点溶剂中闭环，后用双氧水氧化而制备0相紫 19。
【发明内容】
[0006] 本发明采用在2, 5-二（对甲酯胺基苯胺）-对苯二甲酸存在下在多聚憐酸中闭环 而制备蓝相0-哇叮晚酬颜料，由于析出后憐酸可W资源化再利用W制备憐肥，析出溶剂 甲醇易于回收利用，工艺过程简单所W商业意义较高。
[0007] 一种制备式（I)所示蓝相0 -哇叮晚酬颜料的方法：包括步骤1)在式（III)所 示2, 5-二（对甲酯胺基苯胺基）-对苯二甲酸存在下，在多聚憐酸中，通过式（II)所示 2, 5-二苯胺基对苯二甲酸闭环反应而制备
[0008]
(Ill)C
[0009] 优选的，闭环反应时多聚憐酸浓度110% -118%，优先115-117. 5%。
[0010] 优选的，闭环反应时添加式（III)化合物，式（III)化合物的质量为式（II)化合 物的1-5%，优选3-5%。
[0011] 优选的，还包括W下步骤：
[0012] 2)将步骤1)的闭环物料析出在水溶性醇类中；
[0013] 3)析出后在醇介质中升溫至70-150°C完成转变为0相紫19及颜料化；
[0014] 4)在碱性介质中去除杂质而制备得蓝相紫19。
[0015] 优选的，步骤2)闭环物料析出用的溶剂为甲醇。
[0016] 优选的，步骤3)析出后升溫至100-130°CW完成晶型转变和颜料熟化。
[0017] 优选的，步骤3)晶型转变和颜料熟化所需时间1-20小时，优选3-10小时，尤其优 选5-8小时。
[0018] 优选的，步骤3)颜料化所用碱为浓度为0.1-5 %的化OH或K0H，优选0.5-3 %的 化地。
[0019] 本发明的蓝相0 -哇叮晚酬颜料适于作为无机或有机基材的着色物质，它非常适 合于着色高分子量材料，可W加工成纤维、流延或模塑制品，或用于油墨和涂料组合物如溶 剂或水基涂料，通常用于汽车工业特别地用于丙稀酸类/蜜胺树脂、醇酸树脂/蜜胺树脂或 热塑性丙締酸类树脂体系，W及用于粉末涂料和UV/EB固化的涂料体系。
【具体实施方式】
[0020] 下面结合具体实施例进一步阐述本发明，应理解，W下实施例仅用于说明本发明 而不用于限制本发明的保护范围。
[0021] 下列实施例中所用方法如无特别说明，均为常规方法。W下实施例中所需要的材 料或试剂，如无特殊说明均为市场购得。除特别说明外W下份均为质量单位，W下浓度均为 质量浓度。 阳0巧 实施例1
[0023] 在反应蓋中投入1280份多聚憐酸，调整浓度至117. 0%，升溫至90°C加入9. 6份 2, 5-二（对甲酯胺基苯胺基）-对苯二甲酸和310. 4份2, 5-二苯氨基-对苯二甲酸，升 溫至130°C保溫反应5小时，降溫至100°C加入憐酸调整浓度至113%，用70分钟将物料 析至4000份甲醇中，析完后密闭反应蓋，升溫至Iior保溫8小时降溫至60°C，加水3000 份，累料进压滤机洗涂。滤饼再次入反应蓋加水5000份，打浆1小时加50 %液碱384份， 升溫至85-90°C保溫1小时降溫至75°C，累料进压滤机水洗、烘干，即得成品280份，收率为 97. 9%。经粉碎至120目-150目。
[0024] 实施例2
[00巧]将5g根据实施例1的产物在下面的聚醋涂料体系中分散1小时：
[0026] 36g 30%丙嫌酸树脂溶液（古酸异下醋为溶剂） IgBYK-161 IOg 乙酸异T醋 5()g 玻璃珠（（1-> 2.
[0027] 将调制而得的涂料喷涂在白板马口铁板上，在130°C烘箱中烘烤30分钟，制得色 板，然后用测色仪进行测量。测得C.I.E. (1964化，曰，b，C及h色空间值数值，运些数值为：L= 27. 11，a= 17. 46,b= 2. 60,C= 17. 65,h=8.47。 阳0測 实施例3
[0029] 在反应蓋中投入1280份多聚憐酸，调整浓度至117. 0%，升溫至90°C，加入16份 2, 5-二（对甲酯胺基苯胺基）-对苯二甲酸和304份2, 5-二苯胺基-对苯二甲酸，升溫至 130°C，保溫反应5小时，降溫至100°C，加入憐酸调整浓度至113%用70分钟将物料析至 4000份甲醇中，析完后密闭反应蓋，升溫至120°C，保溫10小时，降溫至65°C，加水3000份， 累料进压滤机水洗。滤饼再次入反应蓋，加水5000份，打浆1小时，加50%液碱384份，升 溫至85-90°C，保溫1小时，降溫至75°C，累料进压滤机水洗、烘干，即得成品。检测测得数 值为L= 25. 23,a= 19. 04,b= 0. 34,C= 19. 87,h= 5. 67。
[0030] 实施例4
[0031] 在反应蓋中投入1280份多聚憐酸，调整浓度至117. 0%，升溫至90°C，加入1份氯 化钢，加入16份2, 5-二（对甲酯胺基苯胺基）-对苯二甲酸和304份2, 5-二苯胺基-对 苯二甲酸，升溫至130°C，保溫反应5小时，降溫至100°C，加入憐酸调整浓度至113%用70 分钟将物料析至4000份甲醇中，析完后密闭反应蓋，升溫至120°C，保溫12小时，降溫至 65°C，加水3000份，累料进压滤机水洗。滤饼再次入反应蓋，加水5000份，打浆1小时，加 50%液碱384份，升溫至85-90°C，保溫I小时，降溫至75°C，累料进压滤机水洗、烘干，即得 成品。检测测得数值为L= 25. 03,a= 19. 35,b= 0. 21，C= 19. 77,h= 5. 47。 阳0巧实施例5
[0033] 在反应蓋中投入1280份多聚憐酸，调整浓度至117. 0%，升溫至90°C，加入1份 助剂5000#，加入16份2, 5-二（对甲酯胺基苯胺基）-对苯二甲酸和304份2, 5-二苯胺 基-对苯二甲酸，升溫至130°C，保溫反应5小时，降溫至100°C，加入憐酸调整浓度至113% 用70分钟将物料析至4000份甲醇中，析完后密闭反应蓋，升溫至120°C，保溫10小时，降溫 至65°C，加水3000份，累料进压滤机水洗。滤饼再次入反应蓋，加水5000份，打浆1小时， 加50%液碱384份，升溫至85-90°C，保溫1小时，降溫至75°C，累料进压滤机水洗、烘干，即 得成品。检测测得数值为L= 23. 13,a= 20. 04,b= -0. 64,C= 21. 87,h= 355. 67。
[0034] 实施例6
[0035]在反应蓋中投入1280份多聚憐酸，调整浓度至117. 0%，升溫至90。加入1份S 辛基甲基氯化锭，加入16份2, 5-二（对甲酯胺基苯胺基）-对苯二甲酸和304份2, 5-二 苯胺基-对苯二甲酸，升溫至130°C，保溫反应5小时，降溫至100°C，加入憐酸调整浓度至 113 %用70分钟将物料析至4000份甲醇中，析完后密闭反应蓋，升溫至120°C，保溫10小 时，降溫至65°C，加水3000份，累料进压滤机水洗。滤饼再次入反应蓋，加水5000份，打浆 1小时，加50%液碱384份，升溫至85-90°C，保溫1小时，降溫至75°C，累料进压滤机水洗、 烘干，即得成品。检测测得数值为L= 24. 33,a= 19. 64,b= 0. 54,C= 19. 87,h= 6. 67。
【主权项】
1. 一种式（I )所示蓝相β -喹吖啶酮颜料的制备方法：包括步骤1)在式（III)所 示2, 5-二（对甲酰胺基苯胺基）-对苯二甲酸存在下，在多聚磷酸中，通过式（II )所示 2, 5-二苯氧胺基对苯二甲酸闭环反应而制备2. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于：闭环反应时多聚磷酸浓度110% -118%。3. 根据权利要求2所述的方法，其特征在于：闭环反应时多聚磷酸浓度115-117. 5%。4. 根据权利要求1-3任一所述的方法，其特征在于：闭环反应时添加式（III)化合物， 式（III)化合物的质量为式（II )化合物的1-5%。5. 根据权利要求4所述的方法，其特征在于：闭环反应时添加，式（III)化合物的质量 为式（II )化合物的3-5%。6. 根据权利要求1所述的方法，其特征在于：还包括以下步骤： 2) 将步骤1)的闭环物料析出在水溶性醇类中； 3) 析出后在醇介质中升温至70-150°C完成转变为β相紫19及颜料化； 4) 在碱性介质中去除杂质而制备得蓝相紫19。7. 根据权利要求6所述的方法，其特征在于：步骤2)闭环物料析出用的溶剂为甲醇。8. 根据权利要求6所述的方法，其特征在于：步骤3)析出后升温至100-130°C以完成 晶型转变和颜料熟化。9. 根据权利要求6所述的方法，其特征在于：步骤3)晶型转变和颜料熟化所需时间 1-20小时。10.根据权利要求6所述的方法，其特征在于：步骤3)颜料化所用碱为浓度为0. 1-5% 的 NaOH 或 KOH。
【专利摘要】本发明属于颜料行业，一种制备蓝相β-喹吖啶酮颜料的方法：包括步骤1)在式(Ⅲ)所示2,5-二(对甲酰胺基苯胺基)-对苯二甲酸存在下，在多聚磷酸中，通过式(Ⅱ)所示2,5-二苯胺基对苯二甲酸闭环反应而制备本发明的蓝相β-喹吖啶酮颜料适于作为无机或有机基材的着色物质，它非常适合于着色高分子量材料，可以加工成纤维、流延或模塑制品，或用于油墨和涂料组合物如溶剂或水基涂料，通常用于汽车工业特别地用于丙稀酸类/蜜胺树脂、醇酸树脂/蜜胺树脂或热塑性丙烯酸类树脂体系，以及用于粉末涂料和UV/EB固化的涂料体系。
【IPC分类】C09B48/00, C09D133/00, C09B67/20, C09D7/12
【公开号】CN105153734
【申请号】CN201510629035
【发明人】黄日新
【申请人】温州金源化工有限公司
【公开日】2015年12月16日
【申请日】2015年9月28日