antRRedPLiquid，可获自AmericanDyestuffCorporation: 在乙酸中的碱性红12(CAS#6320-14-5)。
[026引 AmewhiteBACLiquid,可获自AmericanDyes1:uffCo;rporation:溶解在乙酸中 的光学增白剂（CAS#95078-19-6)。
[0266] 实施例1
[0267] 含有变化量的AmezineMiodamineBLiquid染料和3wt%的丫-脈基丙基S甲氧 基硅烷和Iwt%的胶体氧化姉的可检测的组合物
[026引预处理的储备溶液的制备如下，将3840克蒸馈水、120克丫-脈基丙基=甲氧基 硅烷和40克胶体氧化姉加入混合容器并在室溫揽拌10分钟W便水解和部分缩合硅烷。然 后，向30克储备溶液中，添加0. 03克的1%Amezine化odamineBLiquid染料，并对可检 测的组合物的外观和稳定性进行测定。W类似方式，混合上述储备溶液和变化量的Amezine化odamineBLiquid染料，其中该染料的浓度为0. 001克/100克可检测的组合物，0. 01克 /100克可检测的组合物，0. 1克/100克可检测的组合物和1克/100克可检测的组合物。调 节水的量W便得到组成为100克可检测的组合物。对可检测的组合物的外观和稳定性进行 了测定。结果列于表2中。
[0269] 实施例2
[0270] 含有变化量的AmezineMiodamineBLiquid染料和0.75wt%的丫-脈基丙基S 甲氧基硅烷和0. 25wt%的胶体姉的可检测的组合物
[0271] 预处理的储备溶液的制备如下：将3960克蒸馈水、30克丫-脈基丙基=甲氧基娃 烧和10克胶体氧化姉加入混合容器并在室溫揽拌10分钟来水解和部分缩合该硅烷。然 后，向30克储备溶液中，添加0. 03克的l%Amezine化odamineBLiquid染料并对可检测 的组合物的外观和稳定性进行测定。W类似方式，混合上述储备溶液和变化量的Amezine 化odamineBLiquid染料，其中该染料的浓度为0. 001克/100克可检测的组合物，0. 01克 /100克可检测的组合物，0. 1克/100克可检测的组合物和1克/100克可检测的组合物。调 节水的量W获得组成为100克可检测的组合物。对可检测的组合物的外观和稳定性进行了 测定。结果列于表2中。
[0272] 实施例3
[0273] 含有变化量的MaurineMiodamineBLiquid染料和0.3wt%的丫-脈基丙基S甲 氧基硅烷和0.Iwt%的胶体姉的可检测的组合物
[0274] 预处理的储备溶液的制备如下：将3984克蒸馈水、12克丫-脈基丙基=甲氧基 硅烷和4克胶体氧化姉放入混合容器并在室溫揽拌10分钟来水解和部分缩合该硅烷。然 后，向30克储备溶液中，添加0. 03克的l%Amezine化odamineBLiquid染料和对可检测 的组合物的外观和稳定性进行测定。W类似方式，混合上述储备溶液和变化量的Amezine 化odamineBLiquid染料，其中该染料的浓度为0. 001克/100克可检测的组合物，0. 01克 /100克可检测的组合物，0. 1克/100克可检测的组合物和1克/100克可检测的组合物。 调节水的量W便得到100克的可检测的组合物。对可检测的组合物的外观和稳定性进行测 定。结果报告在表2中。
[0275] 实施例4-6
[0276] 含有变化量的Amezine化illiantRRedP染料，丫-脈基丙基S甲氧基硅烷和 胶体姉的可检测的组合物
[0277] 实施例4-6的可检测的组合物的制备相应地分别使用实施例1到3的过程，除了 染料是AmezinebrilliantRRedP。结果报道在表2中。
[027引实施例7-9
[0279] 含有变化量的AmewhiteBACLiquid染料，丫-脈基丙基S甲氧基硅烷和胶体姉 的可检测的组合物
[0280] 实施例7-9的可检测的组合物的制备相应分别使用实施例1至3的过程，除了染 料是AmewhiteBACLiquid染料。结果报道在表2中。365皿灯用来检测组合物本身的存 在。
[0281] 表2.可检测的组合物的外观和稳定性。
[0282]
[0283] 对比例I-XX
[0284] 包含变化的染料和含量W及3wt%的丫-脈基丙基S甲氧基硅烷和Iwt%的胶体 姉的可检测的组合物
[0285] 对比例的制备方式类似于实施例1，不同的是使用不同的染料。结果报道在表3 中。
[0286] 表3.可检测的组合物的外观和稳定性.
[0287]
[028引 应当指出，AmezineMiodamineBLiquid和AmezinebrilliantRRedPLiquid 是溶解在乙酸的氯稳定的染料。在运些染料中乙酸根/乙酸的浓度大大超过氯的浓度（W摩尔计，乙酸根：氯的比例估算是7:1)。
[0289] 比较例I-XX的组合物是不稳定的并具有糟糕的外观，如沉淀或无法形成染料的 溶液。
[0290] 实施例10
[0291] 金属基材，其涂覆有含有Amezine化odamineBLiquid染料的可检测的组合物
[0292] 使用获自Q-L油的侣板评价施涂在板上的运些样品的组合物的可检测性。板用碱 性清洁剂来清洗并用软化水漂洗，直至获得水膜不破表面（water-break化eesurface)。 将板在室溫用空气干燥。
[0293] 将实施例1制备的可检测的组合物施涂于2个清洗过的侣板上，运通过将5克组 合物移液到该板上并用漉来除去过量部分而进行。该板在室溫干燥。在该板上观察可检测 的组合物的颜色。
[0294] 实施例11
[0295] 金属基材，其涂覆有含有Amezine化illiant R Red P的可检测的组合物
[0296] 使用获自Q-L油的侣板评价施涂在板上的运些样品的组合物的可检测性。板用碱 性清洁剂来清洗并用软化水漂洗直至获得水膜不破表面。将板在室溫用空气干燥。
[0297] 将实施例4制备的可检测的组合物施涂于2个清洗过的侣板上，运通过将5克组 合物移液到该板上并利用漉来除去过量部分而进行。该板在室溫干燥。在该板上观察可检 测的组合物的颜色。
[029引 实施例12
[0299] 金属基材，其涂覆有含有Amewhite BAC Liquid的可检测的组合物
[0300] 使用获自Q-L油的侣板评价施加在板上的运些样品的组合物的可检测性。板用碱 性清洁剂来清洗并用软化水漂洗，直到形成水膜不破表面为止。将板在室溫用空气来干燥。
[0301] 将实施例7制备的可检测的组合物施加于2个清洗过的侣板上，运通过将5克组 合物移液到该板上并利用漉去除过量部分来进行。该板在室溫干燥。在该板上观察可检测 的组合物的颜色。处理过的基材用来自手持设备的UV福射（365nm)来照射，而且在该板上 观察可检测的组合物的巧光。
[0302] 实施例13
[0303] 金属基材，其涂覆有含有化odamine B的可检测的组合物。
[0304]含水的储备溶液的制备如下，烧杯中装入水（1000克）、WCeOzACT购自Nyacol 化0Technologies的20wt%的氧化姉溶液（10克）、3-脈基丙基S甲氧基硅烷（30克）， 揽拌15分钟然后装入染料，化odomine B-EX(1克）。该储备溶液用来制造系列稀释液。该 储备溶液（100份）与具有W下结构的有机娃润湿剂（0.1份）混合，（c&^ic&c&suog 2畑2細2細2(0〇12〇12)典細3,其中X是3到17的数，并标记为涂料A。储备溶液（100份）用 100份的水来稀释，然后向该混合物中添加具有W下结构的有机娃润湿剂（0.2份），（CH3)3 SiC&C&Si (邸3) 2 (CH2CH2CH2(OCH2CH2)并邸3,其中X是3到17的数，并标记为涂料B ;储备溶 液（100份）用100份的水来稀释，并标记为涂料C ;储备溶液（100份）用300份的水来稀 释，然后向该混合物中添加具有W下结构的有机娃润湿剂（0. 4份），（CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2 (C&C&CWOC&C&KOCHs，其中X是3到17的数，并标记为涂料D。储备溶液（100份）用 水（700份）来稀释，然后向该混合物中添加具有W下结构的有机娃润湿剂（0.4份），（邸3)3 SiC&C&Si(邸3)2(CH2CH2CH2(0邸2邸2)并邸3,其中X是3到17的数，并标记为涂料E。
[0305] 选择两种类型的金属基材来用于进行硅烷浴溶液处理。运些基材分别是冷社钢 (CR巧和热浸锻锋钢（皿G)。CRS板和皿G板获自ACTL油oratories。运些金属基材通过 浸溃在抑值为12的标准碱性清洁溶液中来清洁并用软化水漂洗，直至获得水膜不破表面。 在室溫干燥运些金属基材。
[0306] 将涂料A到E在金属基材上施涂5秒，在100°C干燥10分钟。在表面上的干燥 的含硅烷的涂层的量的测定使用可获自化化rdInstruments的X-射线巧光狂R巧仪器， 化化rdTwinX，使用化CUS-5+检测器。该仪器设置是，管电流为750yA，电压为4kV，峰积 分从1. 35到2. 12keV，W及累积时间为60秒。使用W下公式确定该量：
[0307] 干燥的含硅烷的涂层的量（mg/m2)=
[030引 4. 59(积分，cps) +5. 45 (CRS基材）；和
[0309] 干燥含硅烷的涂层的量（mg/m2)=
[0310] 4. 52(积分，cps) +1091(皿G基材），它们根据标准校准曲线来测定。
[0311]XRF标准校准曲线和等式使用下面的方法获得。制备各基材并用来构建校准曲线。 通过将蒸馈水与在水中的23wt%的胶体二氧化姉醋酸盐（ceriaacetate)混合而制备5种 涂料组合物。将混合物揽拌2分钟，然后在环境溫度添加3-脈基丙基=甲氧基硅烷，同时 充分揽拌至少15分钟，W确保硅烷充分水解。所获得的硅烷浴溶液是透明和无色的，而且 在涂覆过程中保持在环境溫度。在水中的23wt%的胶体二氧化姉醋酸盐、3-脈基丙基S甲 氧基硅烷和水的量记录在表4和表5中。
[0312] 选择两种类型的金属基材来用于进行硅烷浴溶液处理。运些基材分别是冷社钢 (CR巧和热浸锻锋钢（皿G)。CRS板和皿G板获自ACTL油oratories。运些金属基材通过 浸溃在抑值为12的标准碱性清洁溶液中来清洁并用软化水漂洗，直到获得水膜不破表面。 在室溫干燥运些金属基材。
[0313] 使用分析天平来称重所述金属基材，其中重量记录为在硅烷浴溶液中浸溃5 秒，在10(TC干燥10分钟，然后再称重，此时重量记录为W2。在表面上的干燥的含硅烷的涂 层的量通过*2减去W1来计算，然后将所述差除W2倍的涂覆的金属板的表面积。考虑到金 属基材的两面都含有干燥的硅烷膜，将所述重量除W2。然后将干燥的含硅烷的涂层的量报 告为毫克/平方米（mg/m2)。
[0314] 通过分离Si峰，XRF用于检测和分析在CRS和皿G基材上的娃。在分析中使用 的仪器是X射线巧光狂RF)仪器，化化rdTwinX，使用化CUS-5+检测器，可获自化化rd Instruments。该仪器设定是管电流为750yA，电压为4kV，峰积分从1. 35到2. 12keV，和累 计时间为60秒。报告的各强度cps报道）为5次测量的平均值。读数的结果记录在 表4和表5中。
[0315] 表4.在CRS基材上使用XRF法时用来计算标准校准曲线的数据.
[0316]
[0317] 表5.用于计算标准校准曲线（在皿G基材上使用邸F法）的数据.
[031引
[0319] 对于各金属基材，通过如下方式构建使用XRF法的标准校准曲线：绘制信号积分 (cps)随干燥的含硅烷的涂料（mg/m2)的量的变化关系图并计算最小二乘线性回归方程。对 于CRS和HGD，该线性方程分别是：
[0320] 干燥的含硅烷的涂层的量（mg/m2)
[032U =4. 59(积分，cps) +5. 45(CRS基材）；和
[0322] 干燥的含硅烷的涂层的量（mg/m2)
[0323] =4. 52(积分，cps) +1091化DG基材）。
[0324] 在表6中给出涂料A到E的数据。涂料A到E的量使用XRF方法和由标准校准曲 线得到的方程来测定。
[0325] 表6.涂料A至E的a*和XRF涂覆重置的数据.
[0326]
[0327] a*值针对在不同基材上的涂料量来作图。对于基材皿G而言，由色度计测定的a* 值的图显示在图1中。数据是线性的，由W下等式表示：
[032引 a* = 0. 025X(量，mg/m2) - 2. 78 (涂布量，mg/m2) - 2. 78
[0329]相关系数r2= 0. 987。
[0330] 运些数据表明：在不同的基材板上可W在大范围的涂布量内定量地确定涂布量而 且可W测量在单个基材板内的涂层不均匀性。
[0331] 虽然本发明已经参照某些实施方式进行了描述，但是应理解，在没有脱离本发明 的范围的条件下，本领域技术人员可W作出各种变化而且可W用等价物来替代本发明的要 素。此外，根据本发明的教导，在不脱离本发明的基本范围的情况下，可W作出许多改进来 适应具体情况或材料。因此，可W预期，本发明不限于公开为最佳模式（打算用于实施本发 明）的【具体实施方式】，而是本发明应包括所有落入所附权利要求的范围内的实施方式。
【主权项】
1. 可检测的涂料组合物，其包括： (a) 有机官能化硅烷和/或其水解物和/或其部分或完全的缩合物； (b) 胶体金属氧化物； (c) 水溶性有机染料，其具有正电荷和源自含有1到约6个碳原子的羧酸的抗衡离子； 和 (d) 水， 其中所述组合物在25°C存储至少48小时的时间下不包含有害量的沉淀物。2. 权利要求1的可检测的涂料组合物，其中所述有机官能化硅烷（a)具有以下通式 (I) ：其中X是价态r的有机官能基团，包括单价基团、二价基团或多价基团，其中R1每次出 现时独立地是直链、支链或环状二价有机基团，含有至多约12个碳原子，并任选地含有一 个或多个杂原子，条件是X和甲硅烷基的硅原子经由与R 1的碳原子的共价键而键接到R1S 团上，从而在有机官能基团X和所述甲娃烷基之间形成桥；R2每次出现时独立地是烷基、烧 氧基取代的烷基、芳基或芳烷基，全部都含有至多约16个碳原子，R 3各自独立地是乙酰基、 烷基或烷氧基取代的烷基，全部都含有至多约16个碳原子，R3或为氢；X是价态r的有机官 能基团，包括单价官能团、二价官能团或多价官能团，r是1至4的整数；以及a是0、1或2。3. 权利要求2的可检测的涂料组合物，其中X选自：巯基，酰氧基，缩水甘油氧基，环氧 基，环氧基环己基，环氧基环己基乙基，羟基，环硫基，丙烯酸酯基团，甲基丙烯酸酯基团，脲 基，硫脲基，乙烯基，烯丙基，硫代氨基甲酸酯基，二硫代氨基甲酸酯基，醚，硫醚，二硫化物， 三硫化物，四硫化物，五硫化物，六硫化物，多硫化物，黄原酸酯基，三硫代碳酸酯基，二硫代 碳酸酯基，氰脲酸基，异氰脲酸基，-NHCOOR 5或-NHCOSR5,其中R5是含有1到约12个碳原子 的单价烃基，或另一 -Si (R2) a (OR3) 3 a基团，其中R2各自独立地是烷基、烷氧基取代的烷基、 芳基或芳烷基，全部都含有至多约16个碳原子，R 3各自独立地是乙酰基、烷基或烷氧基取代 的烷基，全部都含有至多约16个碳原子，R3或为氢，以及a是0、1或2。4. 权利要求1的可检测的涂料组合物，其中所述有机官能化硅烷（a)具有以下通式 (II) ：其中R每次出现时独立地是氢，1到约6个碳原子的烷基，3到约6个碳原子的环烷基， 2至约6个碳原子的烯基，6到约10个碳原子的亚芳基或7到约12个碳原子的亚烷芳基；R1 是至多约12个碳原子的二价取代的或未取代的脂肪族或芳香族基团；R2各自独立地是1到 约10个碳原子的一价烃基团；且R 3各自独立地选自氢，或者直链或支链的烷基，直链或支 链的烷氧基取代的烷基，或者直链或支链的酰基，每一种至多约16个碳原子；以及a是0、I 或2。5. 权利要求1的可检测的涂料组合物，其中所述有机官能化硅烷（a)选自乙烯基甲 基^乙氧基硅烷，乙烯基二甲氧基硅烷，乙烯基^甲基乙氧基硅烷，乙烯基二乙氧基硅烷， 乙烯基三丙氧基硅烷，乙烯基-三（2-甲氧基乙氧基硅烷），苯乙烯基乙基三甲氧基硅烷， γ-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，γ-(丙烯酰氧基丙基）甲基二甲氧基硅烷，γ-甲基 丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷，γ-甲基丙烯酰氧 基丙基甲基二甲氧基硅烷，γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷，γ-甲基丙烯酰 氧基丙基-三-(2-甲氧基乙氧基）硅烷，β-(3,4-环氧基环己基）乙基三甲氧基硅烷， β _(3, 4-环氧基环己基）乙基三乙氧基硅烷，γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷，γ-缩 水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷，γ-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷，γ-缩水甘油氧 基丙基甲基二甲氧基硅烷，γ-巯基丙基三甲氧基硅烷，γ-巯基丙基三乙氧基硅烷，γ-硫 代辛酰基丙基三甲氧基硅烷，γ-硫代辛酰基丙基三乙氧基硅烷，双-(三甲氧基甲硅烷基 丙基）四硫烧，双-(三乙氧基甲硅烷基丙基）二硫烧，γ-脲基丙基三甲氧基硅烧，γ-脲 基丙基三乙氧基硅烷，γ-脲基丙基二甲氧基乙氧基硅烷，γ-脲基丙基甲氧基二乙氧基硅 烷，γ-脲基丙基甲基二甲氧基硅烷，γ-脲基丙基甲基二乙氧基硅烷，γ-脲基丙基甲基甲 氧基乙氧基硅烷，γ-氨基甲酸基丙基三甲氧基硅烷，γ-氨基甲酸基丙基三乙氧基硅烷， 异氰脲酸基丙基三甲氧基硅烷，双-(三甲氧基甲硅烷基丙基）脲，双-(三乙氧基甲硅烷基 丙基）脲，2-氰基乙基三甲氧基硅烷，2-氰基乙基三乙氧基硅烷和它们的组合。6. 权利要求1的可检测的涂料组合物，其中所述水溶性染料（c)具有以下通式（IV):其中： G1是具有1到约20个碳原子且含有至少一个氧或氮杂原子的有机基团； A是氮原子或（-)3C-R%其中是一价基团，选自烷基、环烷基、烯基、芳烷基或芳基，每 一种都具有至多约10个碳