的至多100%单体可为新型阻燃剂单体组合物。还可想 至IJ,阻燃聚合物中至少30%、至少40%、或至少50%的单体可为新型阻燃剂单体组合物。在 根据本发明的某些阻燃聚合物中,至少35%、至少45%和至少55%的单体可W为新型阻燃 剂单体组合物。
[0068] 在一些实施方案中,聚合物中至少80%、或至少85%、或至少90%的单体,并且在 一些实施方案中,至少95%的单体包含未共价键合到多憐酸醋组成部分的締属不饱和单体 和新型阻燃剂单体组合物的组合。
[0069] 优选地,阻燃聚合物包含至少1重量%憐并且具有至少约lOOOg/mol的数均分子 量(Μη)。在其它实施方案中,阻燃聚合物可W含有约1重量%至约15重量%、或约2重量% 至约14重量%、或约5重量%至约10重量%憐。在一个实施方案中,阻燃聚合物含有至少 7重量%憐,并且在另一个实施方案中,阻燃聚合物含有约9重量%憐,并且在另一个实施 方案中,10.6重量%憐。 柳7日]阻燃聚合物的Μη应该为至少lOOOg/mol。Μη也可W为约50,OOOg/mol至约 1,000,OOOg/mol,或约100,OOOg/mol至约750,OOOg/mol。在一个实施方案中,阻燃聚合物 的Μη可^为约 200,OOOg/mol至约 500,OOOg/mol。
[0071] 令人惊奇地,包含新型阻燃剂单体组合物的阻燃聚合物比未如新型阻燃剂单体组 合物那样包括多憐酸醋/胺类物质的类似聚合物提供更好的阻燃剂性能。
[0072] 方法
[0073] 在优选实施方案中,可W通过首先产生至少一种新型阻燃剂单体组合物的混合 物,并且随后使该混合物自由基聚合W形成阻燃聚合物,例如如式II所示,来产生阻燃聚 合物。
[0074]
[00巧]另外,可W将足够的A)的締属不饱和单体单元添加到至少一种新型阻燃剂单体 组合物的聚合反应混合物,使得该聚合产生阻燃聚合物,该阻燃聚合物中0%至约80% (或 约0. 1至75 %、或1至65 %或5至55 % )的单体为A)的締属不饱和单体单元且至少20 % 的单体为至少一种新型阻燃剂单体组合物。通过采用上述方法,可W产生阻燃聚合物,其中 聚合物中至多80%、或至多85%、或至多90%的单体单元可W为新型阻燃剂单体组合物。 同样,聚合物中至多95%或至多100%的单体单元可W为新型阻燃剂单体组合物。
[0076] 在一个实施方案中,可W通过在约20°C至100°C、优选70°C至95°C的溫度下使至 少一种前体单体单元的混合物与至少一种胺类物质的混合物反应10分钟至8小时,优选约 1至5小时,形成至少一种新型阻燃剂单体组合物的混合物,w产生至少一种新型阻燃剂单 体组合物的混合物。
[0077] 在替代性实施方案中,可W通过W下方式产生阻燃聚合物:首先通过自由基聚合 前体单体单元和足够的A)的締属不饱和单体单元W产生其中0%至约80%的单体为A)的 締属不饱和单体单元并且至少20%的单体为前体单体单元的聚合物,而产生前体聚合物。 聚合之后,该前体聚合物可W与足够的胺类物质反应W络合前体单体单元中的多憐酸醋组 成部分,例如,式III中所示。
[0078]
[00巧]通过采用上述方法,可W产生阻燃聚合物,其中聚合物中至多30%、或至多35%、 或至多40%的单体单元可W与多憐酸醋组成部分共价键合。
[0080] 在任一方法中,交联剂,如上所述,可W加入包含该阻燃聚合物的阻燃剂组合物混 合物中。例如间苯二酪,即二径基苯,可W加入包含该阻燃聚合物的完全反应混合物中。
[00川要注意的是,在抑调节期间可朗尋抗衡离子引入该化合物。例如,可W使用化0H、K0H、氨氧化锭或氨氧化烷基锭来调节抑,导致一个或两个径基的氨由抗衡离子如化\r、 锭、或烷基锭取代。
[0082] 在一些实施方案中,可W采用聚合催化剂或其他标准催化剂来辅助聚合。聚合催 化剂的实例可为碱金属次憐酸盐,例如次憐酸钢,碱金属亚憐酸盐,碱金属多憐酸盐,碱金 属憐酸二氨盐,多憐酸和烷基次麟酸。在将新型阻燃剂单体组合物产生并随后聚合的情况 下,聚合催化剂的使用可导致聚合物中高达95%、或高达97. 5%、或甚至高达100%的单体 单元与多憐酸醋组成部分共价键合。同样,在络合之前进行聚合的情况下,聚合催化剂的使 用可导致聚合物中与多憐酸醋组成部分共价键合的单体单元高达80%、或高达85%、或高 达88%、或甚至高达90%。可在该过程中任何点使用溶剂,包括在聚合中所用乙締基单体 的添加和反应期间。
[0083] 在产生阻燃聚合物的方法的任一实施方案中,至少一种前体单体单元的混合物可 商购获得,或可由本领域技术人员已知的方法获得。
[0084] 在一个实施方案中,至少一种前体单体单元可直接由在水中(甲基)丙締酸烧氧 基醋与五氧化二憐的反应制得。
[00化]在产生阻燃聚合物的方法中,胺类物质反应步骤中的多憐酸醋与胺类物质任:脚 比例可W为约1:0. 2至约1:15。P:N比例也可为约1:0. 5至约1:10,或约1:1至约1:5。另 夕F,在任一实施方案中,胺类物质反应步骤可W在水存在下进行。特别地,反应步骤可W通 过使前体单体单元或前体聚合物与双氯胺和水反应来完成。与双氯胺和水的反应将导致产 生脉基脈,该脉基脈可随后与前体单体单元中的多憐酸醋组成部分络合。络合反应可W产 生其它副产物,本申请考虑该副产物。
[0086] 在任一实施方案中,可W通过任何聚合方法,例如通过分散聚合、溶液聚合、光聚 合、或福射聚合,进行单体的自由基聚合或共聚。乳液聚合也可使用。可W用阴离子、阳离 子、或非离子表面活性剂或分散剂、或它们的可相容混合物,例如阴离子和非离子表面活性 剂的混合物,使用例如基于单体的重量计约0. 05%至约5重量%的表面活性剂或分散剂, 乳化所述单体。合适的阳离子分散剂包括月桂基化晚鱗氯化物,十六基二甲基胺乙酸醋和 烷基二甲基苯甲基氯化锭,其中烷基具有8至18个碳原子。合适的阴离子分散剂包括,例 如,碱脂肪醇硫酸盐,例如月桂基硫酸钢等;芳烷基横酸盐,例如异丙基苯横酸钟等;班巧 酸烷基醋横酸碱盐,例如辛基横基班巧酸钢等;W及芳烷基多乙氧基乙醇硫酸或横酸碱盐, 例如,叔辛基苯氧基多乙氧基乙基硫酸钢,其具有1至5个氧乙締单元等。合适的非离子分 散剂包括,例如,烷基苯氧乙氧基乙醇,具有约7至18个碳原子的烷基和约6至约60个氧 乙締单元,例如庚基苯氧基多乙氧基乙醇;长链簇酸例如月桂酸、肉豆違酸、栋桐酸、油酸等 或酸的混合物的环氧乙烧衍生物,例如含有6至60个氧乙締单元的妥尔油中发现那些;长 链醇例如辛醇、癸醇、月桂醇、或嫁蜡醇的环氧乙烧缩合物,含有6至60个氧乙締单元;长链 或支链胺例如十二烷基胺、十六烷基胺和十八基胺的环氧乙烧缩合物,含有6至60个氧乙 締单元;W及与一个或多个疏水性环氧丙烷链段组合的环氧乙烧链段的嵌段共聚物。高分 子量聚合物例如径乙基纤维素、甲基纤维素、聚丙締酸、聚乙締醇等可W用作乳液稳定剂和 保护胶体。或者,该单体可在无表面活性剂的情况下聚合。
[0087] 聚合反应可W在存在小粒度预形成乳液聚合物(如种子聚合)、或未加晶种的情 况下引发。加晶种的聚合反应可W产生具有比未加晶种聚合更均一粒度的胶乳聚合物的水 分散体。
[0088] 链转移剂可W用于控制分子量并且包括聚合反应混合物中所用的硫醇、多硫醇、 醇和面素化合物,W便使聚合物粘结剂的分子量适度。一般来说,基于聚合物粘结剂的重量 计,可W使用0 %至约3重量%的C4-C2。烷基硫醇、琉基丙酸、或琉基丙酸醋。
[0089] 聚合方法可W包含间歇工艺、连续工艺、分阶段工艺、或设及任何其他方法的工 艺。分阶段工艺的各阶段可W包括热或氧化还原引发的聚合。可W使用单体、水和乳化剂 制备含有给定阶段中待聚合的所有或一部分单体的单体乳液。引发剂在水中的溶液可W单 独制备。单体乳液和引发剂溶液可W在该工艺的任何阶段的乳液聚合期间共同进料到聚合 容器中。反应容器自身也可W初始含有种子乳液并且还可W另外含有聚合引发剂的初始装 料。可W通过冷却W移除聚合反应产生的热或加热反应容器,W控制反应容器的内容物的 溫度。若干单体乳液可w同时共进料到反应容器中。当多种单体乳液共进料时,它们可w具有不同新型阻燃剂单体组合物。单体乳液共进料的顺序和速率在乳液聚合工艺期间可W 变化。在(一个或多个)第一单体乳液添加完成之后,聚合反应混合物可W保持在某溫度 一时间和/或在后续(一个或多个)单体乳液的聚合之前用聚合抑制剂处理。相似地,在 (一个或多个)最终单体乳液的添加完成之后,聚合反应混合物可W保持在某溫度一时间 和/或在冷却至环境溫度之前用聚合抑制剂处理。
[0090] 在具有常用碱例如氨氧化锭、氨氧化钢或氨氧化钟、氨氧化儀、Ξ(甲)乙胺等等 的预混物或乳液聚合物中,聚合物的抑可调节到约3.0至约10.0。
[0091] 阻燃组合物
[0092] 阻燃聚合物可W含有常规成分,例如溶剂,增塑剂,颜料,染料,填料,乳化剂,表面 活性剂,增稠剂
当前第3页1 2 3 4 5 
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1