C的热水中加入氢氧化钠， 加入量为花生酸用量的10%，充分溶解后再加入花生酸进行皂化反应，最后加入蓖麻油酸乙 酯硫酸钠，充分搅拌后，得到表面处理剂。
[0025] 实施例3 一种填充PVC增塑糊的纳米碳酸钙的表面处理方法，包括以下步骤： (1)将经碳酸化后比表面积为21. 5m2/g的纳米碳酸钙浆液输送至表面处理槽中，控制 温度在70°C，搅拌均匀，得到纳米碳酸钙悬浮浆液； (2) 在搅拌状态下加入表面处理剂，其中表面处理剂的加入量为碳酸钙干基质量的 3. 5%，持续搅拌70min，完成纳米碳酸钙的表面改性；所述的表面处理剂是由质量比为1:3 的山嵛酸和蓖麻油酸乙酯硫酸钠组成； (3) 将表面改性后的纳米碳酸钙浆液进行压滤脱水处理，使用链带干燥机进行烘干，干 燥温度为90°C，粉碎，最后过100目筛，即得到本发明纳米碳酸钙产品。
[0026] 以上所述的表面处理剂的制备方法，步骤如下：在100°C的热水中加入氢氧化钠， 加入量为山嵛酸用量的15%，充分溶解后再加入山嵛酸进行皂化反应，最后加入蓖麻油酸乙 酯硫酸钠，充分搅拌后，得到表面处理剂。
[0027] 实施例4 一种填充PVC增塑糊的纳米碳酸钙的表面处理方法，包括以下步骤： (1) 将经碳酸化后比表面积为24. 8m2/g的纳米碳酸钙浆液输送至表面处理槽中，控制 温度在80°C，搅拌均匀，得到纳米碳酸钙悬浮浆液； (2) 在搅拌状态下加入表面处理剂，其中表面处理剂的加入量为碳酸钙干基质量的4%， 持续搅拌60min，完成纳米碳酸钙的表面改性；所述的表面处理剂是由质量比为1:0. 5的硬 脂酸、山嵛酸和蓖麻油酸丁酯硫酸钠组成，其中硬脂酸与山嵛酸的质量比为1:3 ; (3) 将表面改性后的纳米碳酸钙浆液进行压滤脱水处理，使用链带干燥机进行烘干，干 燥温度为l〇〇°C，粉碎，最后过100目筛，即得到本发明纳米碳酸钙产品。
[0028] 以上所述的表面处理剂的制备方法，步骤如下：在100°C的热水中加入氢氧化钠， 加入量为饱和脂肪酸用量的17%，充分溶解后再加入饱和脂肪酸进行皂化反应，最后加入蓖 麻油酸丁酯硫酸钠，充分搅拌后，得到表面处理剂。
[0029] 实施例5 一种填充PVC增塑糊的纳米碳酸钙的表面处理方法，包括以下步骤： (1) 将经碳酸化后比表面积为22. 3m2/g的纳米碳酸钙浆液输送至表面处理槽中，控制 温度在75°C，搅拌均匀，得到纳米碳酸钙悬浮浆液； (2) 在搅拌状态下加入表面处理剂，其中表面处理剂的加入量为碳酸钙干基质量的3%， 持续搅拌70min，完成纳米碳酸钙的表面改性；所述的表面处理剂是由质量比为1:1的硬脂 酸和蓖麻油酸乙二醇双酯硫酸钠组成； (3) 将表面改性后的纳米碳酸钙浆液进行压滤脱水处理，使用链带干燥机进行烘干，干 燥温度为90°C，粉碎，最后过100目筛，即得到本发明纳米碳酸钙产品。
[0030] 以上所述的表面处理剂的制备方法，步骤如下：在100°C的热水中加入氢氧化钠， 加入量为硬脂酸用量的12%，充分溶解后再加入硬脂酸进行皂化反应，最后加入蓖麻油酸乙 二醇双酯硫酸钠，充分搅拌后，得到表面处理剂。
[0031] 对比例1 (1) 将将经碳酸化后比表面积为21. 3m2/g的纳米碳酸钙浆液输送至表面处理槽中，控 制温度在50°C，搅拌均匀，得到纳米碳酸钙悬浮浆液； (2) 在搅拌状态下加入硬脂酸表面处理剂，其中硬脂酸的加入量为碳酸钙干基质量的 2. 5%，持续搅拌90min，完成纳米碳酸钙的表面改性； (3) 将表面改性后的纳米碳酸钙浆液进行压滤脱水处理，使用链带干燥机进行烘干，干 燥温度为110°c，粉碎，最后过过100目筛，即得到本发明纳米碳酸钙产品。
[0032] 以上所述的表面处理剂的制备方法，步骤如下：在95°C的热水中加入氢氧化钠， 加入量为硬脂酸用量的12%，充分溶解后再加入硬脂酸进行皂化反应，充分搅拌后，得到表 面处理剂。
[0033] 对比例2 (1) 将将经碳酸化后比表面积为21. 3m2/g的纳米碳酸钙浆液输送至表面处理槽中，控 制温度在50°C，搅拌均匀，得到纳米碳酸钙悬浮浆液； (2) 在搅拌状态下加入蓖麻油酸甲酯硫酸钠表面处理剂，其中蓖麻油酸甲酯硫酸钠的 加入量为碳酸钙干基质量的2. 5%，持续搅拌90min，完成纳米碳酸钙的表面改性； (3) 将表面改性后的纳米碳酸钙浆液进行压滤脱水处理，使用链带干燥机进行烘干，干 燥温度为ll〇°C，粉碎，最后过过100目筛，即得到本发明纳米碳酸钙产品。
[0034] 以上所述的表面处理剂的制备方法，步骤如下：在95°C的热水中加入氢氧化钠， 加入量为蓖麻油酸甲酯硫酸钠用量的12%，充分溶解后再加入蓖麻油酸甲酯硫酸钠进行皂 化反应，充分搅拌后，得到表面处理剂。
[0035] 实施例与对比例产品的应用试验 将各实施例及对比例得到的纳米碳酸钙产品按常规方法应用于PVC增塑糊填充，制备 PVC增塑糊的具体配方如表1所示。各实施例与对比例所得PVC增塑糊性能如表2所示。
[0036] 表1 :PVC增塑糊配方
表2 :PVC增塑糊性能产品性能
上表中触变环面积为使用旋转流变仪测量，屈服值为对触变环测试第一段曲线进行宾 汉线性拟合而得，黏度使用Brookfield黏度计测量。所有样品均放置Id后进行测试。从表 中可以看出，采用饱和脂肪酸和蓖麻油酸酯硫酸钠复配对纳米碳酸钙进行表面处理应用于 制备PVC增塑糊时，产品的性能均优于单一的饱和脂肪酸或蓖麻油酸酯硫酸钠表面处理。
[0037] 将实施例1、2与对比实施例1所得的PVC增塑糊分别放置0d、2d、5d、10d、15d、 20(1、30(1、45(1，经过测量粘度的变化曲线如图1所示。从检测结果得到，经过采用饱和脂肪 酸和蓖麻油酸酯硫酸钠复配对纳米碳酸钙进行表面，制备的PVC增塑糊产品的稳定性能较 好，而采用单一的饱和脂肪酸处理稳定性较差，产品的粘度随着时间增大而增大。
【主权项】
1. 一种填充PVC增塑糊的纳米碳酸钙的表面处理方法，其特征在于：包括以下步骤： (1) 将经碳酸化后的纳米碳酸钙浆液输送至表面处理槽中，控制温度在50~80°C，搅 拌均匀，得到纳米碳酸钙悬浮浆液； (2) 在搅拌状态下加入表面处理剂，其中表面处理剂的加入量为碳酸钙干基质量的 2~4%，持续搅拌60~90min，完成纳米碳酸钙的表面改性； (3) 将上述得到的改性碳酸钙浆液再经过滤，干燥，粉碎和过筛，即可得到产品。2. 根据权利要求1所述的一种填充PVC增塑糊的纳米碳酸钙的表面处理方法，其特征 在于：所述的表面处理剂是由质量比为1 : 0.5~3的饱和脂肪酸和蓖麻油酸酯硫酸钠组 成。3. 根据权利要求2所述的一种填充PVC增塑糊的纳米碳酸钙的表面处理方法，其特征 在于：所述的蓖麻油酸酯硫酸钠为酯化碳原子数目为1~5的蓖麻油酸酯硫酸钠盐，包括蓖 麻油酸甲酯硫酸钠、蓖麻油酸乙酯硫酸钠、蓖麻油酸丁酯硫酸钠中的一种或多种。4. 根据权利要求2所述的一种填充PVC增塑糊的纳米碳酸钙的表面处理方法，其特征 在于：所述的饱和脂肪酸为碳原子数目为18~22的饱和脂肪酸，包括硬脂酸、花生酸、山嵛 酸中的一种或多种。5. 根据权利要求1所述的一种填充PVC增塑糊的纳米碳酸钙的表面处理方法，其特征 在于：所述的纳米碳酸钙的比表面积为20-25m2/g。6. 根据权利要求1所述的一种填充PVC增塑糊的纳米碳酸钙的表面处理方法，其特征 在于：所述的表面处理剂的制备方法，包括如下步骤： 在95~100°C的热水中加入氢氧化钠或氢氧化钾，加入量为饱和脂肪酸用量的10~ 17%，充分溶解后再加入饱和脂肪酸进行皂化反应，最后加入蓖麻油酸酯硫酸钠，充分搅拌 后，得到表面处理剂。
【专利摘要】本发明公开了一种填充PVC增塑糊的纳米碳酸钙的表面处理方法，包括以下步骤：将经碳酸化后的纳米碳酸钙浆液输送至表面处理槽中，控制温度在50～80℃，搅拌均匀；在搅拌状态下加入由质量比为1∶0.5～3的饱和脂肪酸和蓖麻油酸酯硫酸钠组成的表面处理剂，持续搅拌60～90min，完成纳米碳酸钙的表面改性；再经过滤，干燥，粉碎，最后过筛，即可得到产品。本方法使用饱和脂肪酸与蓖麻油酸酯硫酸钠的复配混合物对纳米碳酸钙进行表面处理，处理后的纳米碳酸钙可有效的提高填充PVC增塑糊的触变性，屈服值及流变稳定性等。本方法工艺简单，成本低，操作容易，适合于工业生产，具有较好的经济效益和社会效益。
【IPC分类】C09C3/08, C09C1/02, C09D7/12
【公开号】CN105400238
【申请号】CN201510946405
【发明人】莫冬丽, 朱勇, 颜干才, 谌业文, 罗元庆, 黄海昌, 何海梅
【申请人】广西华纳新材料科技有限公司
【公开日】2016年3月16日
【申请日】2015年12月17日