单组份钛酸酯无卤阻燃型有机硅密封胶的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于有机娃密封胶技术领域，设及一种单组份铁酸醋无面阻燃型有机娃密 封胶。
【背景技术】
[0002] 有机娃密封胶由于其耐热、耐寒、耐老化、防潮W及使用方便等一系列优点，在国 民经济的各个领域已获得广泛应用，有机娃密封胶有脱酸型、脱醇型和脱酬朽型，脱酸型和 脱酬目亏型RTV-1透明娃橡胶技术上已非常成熟。脱酸型娃橡胶会释放出酸性小分子，对金属 物件有一定的腐蚀性，还会产生刺激性酸味;脱酬朽型娃橡胶对铜有腐蚀，与PC粘接时会有 开裂现象，运些问题限制了脱酸型和脱酬目亏型RTV-1透明娃橡胶的应用范围。而脱醇型密封 胶具有中性性质，清洁、无毒、无腐蚀性且价格较低，对玻璃和金属等材料粘接性能好等优 点。近年来，随着电子电气行业的飞速发展，脱醇型有机娃单组份密封胶(RTV-1)因具有上 述性能优点而备受行业应用和研究者的青睐。
[0003] 目前市场上的脱醇型有机娃单组份密封胶大多采用径基封端的有机娃为制备原 料，如107硅油、α，ω-二径基聚二甲基硅氧烷等，由于径基的活泼性较高，因此，由径基封端 的硅氧烷制备的有机娃密封胶的活泼性高，胆存稳定性较差，在胆存过程中容易发生反应 而变质，影响密封胶的使用性能。市面上所出售的脱醇型阻燃胶主要是南大自催化体系，但 胶体容易对PC产生腐蚀现象，严重影响了下游产品的品质问题。市售的铁酸醋脱醇型阻燃 胶存在储存期短、固化慢、性能差和易黄变等不良特性，在一定程度上限制了环保型铁酸醋 脱醇型阻燃胶的推广应用。
[0004] CN 104017535公开了一种单组份有机娃透明密封胶的制备方法，将α，ω-二径基 聚二甲基硅氧烷和二甲基硅油加入揽拌混匀，再加入交联剂和占总重量20%-80%的催化 剂，揽拌均匀后添加气相白炭黑，揽拌后再加入偶联剂和占总重量80%-20%的催化剂，其 中使用的催化剂为二醋酸二下基锡、二月桂酸二下基锡、铁络合物或辛酸亚锡中的一种或 几种。得到的单组份有机娃透明密封胶具有较好的胆存稳定性，但其胆存稳定性仍不能满 足实际应用中的要求。
[0005] 因而，有必要开发一种既具有良好的粘接性能、耐黄变性和胆存稳定性，又固化 快、具有较好的阻燃性的有机娃密封胶。
【发明内容】
[0006] 针对现有技术中存在的问题，本发明的目的之一在于提供一种单组份铁酸醋无面 阻燃型有机娃密封胶，该密封胶具有优异的粘结性能、耐黄变性和胆存稳定性，具有良好的 阻燃性，阻燃等级达到化94-V0,此外，通过与交联剂的配合作用，加速了胶体的表干和固 化，可广泛用于电子电器的元器件粘接。
[0007] 为达此目的，本发明采用W下技术方案：
[000引一种单组份铁酸醋无面阻燃型有机娃密封胶，其特征在于，所述密封胶按重量份 主要由如下原料制备得到： 末端=甲氧基硅烷封端的聚二甲基硅氧烷 0:~50份 末端巧基二甲氧基珪氧封端的聚I二甲基桂焼 訊~100份 催化剂 0.1~6巧
[0009] 交联剂 1~6份 无商阻燃填料 30~60份 聚二甲基硅油 5~20份 气相法二氧化硬 5~15份
[0010] 增粘剂 0.1~3份；
[0011] 其中，所述催化剂为一次铁催化剂和二次铁催化剂的混合物，且一次铁催化剂为 铁酸四叔下醋和/或铁酸四异丙醋;二次铁催化剂为通过铁酸异丙醋与径基硅油反应制成 的铁酸硅氧烷醋催化剂，本发明所述二次催化剂可W采用现有技术中公开的方法进行制 备。
[0012] 本发明所述"铁酸四叔下醋和/或铁酸四异丙醋"指:可从是铁酸四叔下醋，也可W 是铁酸四异丙醋，还可W是铁酸四叔下醋和铁酸四异丙醋的混合物。
[0013] 本发明通过采用末端Ξ甲氧基硅烷封端的聚二甲基硅氧烷和末端甲基二甲氧基 娃氧封端的聚二甲基硅烷作为主体，并W-次铁和二次铁作为催化剂，并调节它们与交联 剂、无面阻燃填料等组分的配合关系，提高了无面阻燃填料在产品中的相容性，制备得到了 具有优异的粘结性能、耐黄变性、胆存稳定性并快速固化的有机娃密封胶，其表干时间在 20minW内，24小时固化速度为3mmW上，而且，本发明有机娃密封胶具有良好阻燃性的，其 阻燃等级达到UL94-V0。
[0014] 优选地，一次铁催化剂和二次铁催化剂的质量比为(0.2~4): 1，例如可为0.2:1、 0.3:1、0.5:1、0.8:1、1:1、1.5:1、2:1、2.2:1、2.4:1、2.8:1、3:1、3.4:1、3.6:1 或4:1 等，优选 为(0.5 ~3):1。
[0015] 优选地，末端Ξ甲氧基硅烷封端的聚二甲基硅氧烷的重量份为0~50份，且不包含 0，例如可为0.5份、1份、3份、5份、8份、10份、12份、15份、18份、20份、25份、27份、29份、30份、 33份、35份、40份、42份、45份或48份等。
[0016] 优选地，末端Ξ甲氧基硅烷封端的聚二甲基硅氧烷的粘度为4000~SOOOOcps，例 如可为 5000cps、6000cps、8000cps、10000cps、15000cps、20000cps、23000cps、28000cps、 30000cps、35000cps、40000cps、46000cps、50000cps、55000cps、61000cps、66000cps、 69000cps、72000cps 或 77000cps 等，优选为 10000 ~30000cps。
[0017] 优选地，末端甲基二甲氧基娃氧封端的聚二甲基硅烷的重量份为50~100份，例如 可为50份、55份、60份、63份、65份、70份、75份、77份、80份、85份、88份、90份、92份、95份或98 份等。
[0018] 优选地，末端甲基二甲氧基娃氧封端的聚二甲基硅烷的粘度为4000~SOOOOcps， 例如可为5000cps、8000cps、10000cps、13000cps、20000cps、25000cps、30000cps、 35000cps、40000cps、45000cps、50000cps、55000cps、60000cps、66000cps、70000cps、 74000cps 或 78000cps 等，优选为 10000 ~30000cps。
[0019] 本发明采用末端Ξ甲氧基硅烷封端的聚二甲基硅氧烷和末端甲基二甲氧基娃氧 封端的聚二甲基硅烷作为主体，解决了胶体在制备过程中胶料变稠、产生黏度高峰的问题， 使生产工艺得到了简化，并提高了产品的胆存稳定性。
[0020] 优选地，催化剂的重量份为0.1~6份，例如可为0.1份、0.3份、0.5份、1份、1.5份、2 份、2.8份、3份、4份、4.2份、4.6份、4.7份、4.8份、5份、5.3份、5.5份或6份等。
[0021 ]本发明W-次铁催化剂和二次铁催化剂的混合物作为催化剂，提高了产品的胆存 稳定性和耐黄变性。
[0022] 优选地，交联剂为正娃酸甲醋、正娃酸乙醋、甲基Ξ甲氧基硅烷、甲基Ξ乙氧基娃 烧、乙締基Ξ甲氧基硅烷、乙締基Ξ乙氧基硅烷或多烷氧基交联剂中的任意1种或至少巧中 的混合物，所述交联剂的混合物典型但非限制性实例有：正娃酸甲醋与正娃酸乙醋的混合 物，正娃酸甲醋与甲基Ξ甲氧基硅烷的混合物，正娃酸甲醋与乙締基Ξ甲氧基硅烷的混合 物，正娃酸乙醋与乙締基Ξ乙氧基硅烷的混合物，甲基Ξ甲氧基硅烷与多烷氧基交联剂的 混合物，正娃酸甲醋、正娃酸乙醋与甲基Ξ甲氧基硅烷的混合物，正娃酸甲醋、甲基Ξ甲氧 基硅烷与甲基Ξ乙氧基硅烷的混合物，甲基Ξ甲氧基硅烷、甲基Ξ乙氧基硅烷与多烷氧基 交联剂的混合物，正娃酸甲醋、正娃酸乙醋、甲基Ξ甲氧基硅烷与乙締基Ξ乙氧基硅烷的混 合物，正娃酸乙醋、甲基Ξ乙氧基硅烷、乙締基Ξ甲氧基硅烷与多烷氧基交联剂的混合物 等。其中，多烷氧基交联剂由乙締基Ξ甲氧基硅烷与Ξ甲氧基硅烷反应制成。
[0023] 本发明所述多烷氧基交联剂的制备方法如下：将乙締基Ξ甲氧基硅烷与Ξ甲氧基 硅烷混合，揽拌并升溫至3〇°c-5(rc反应2小时，然后再抽真空1小时，即得到多烷氧基交联 剂。