室温固化性有机聚硅氧烷组合物、使用该组合物的固化物的建筑用密封胶、电气电子零件 ...的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种室溫固化性有机聚硅氧烷组合物、使用该组合物的固化物的建筑 用密封胶、电气电子零件及汽车用油封。
【背景技术】
[0002] 室溫固化性有机聚硅氧烷组合物，作为缩合固化型娃酬类密封剂、粘接剂及汽车 用油封组合物等，被用于建筑、电气电子、运输机、电器零件及家电产品等诸多领域。通常， 用于运些用途的室溫固化性有机聚硅氧烷组合物，通过添加有机锡化合物和有机铁化合物 等作为固化催化剂，而获得良好的固化性。
[0003] 然而，最近，有机锡化合物因毒性的问题，所W倾向于不太优选使用含有其化合物 的产品，欧盟各国现在是规定在2012年W后，如果W锡来换算超过0.1%，就不能使用该产 品。
[0004] 此外，当组合物包含有机锡化合物时，存在有机聚硅氧烷的主链断裂而产生裂化， 导致硬度历时降低的问题;而当组合物包含有机铁化合物时，存在固化速度较慢、或者所获 得的固化物(橡胶)历时变色的变色问题。
[0005] 由于运种问题，近年来，开发一种不使用有机锡化合物就进行固化的组合物成为 当务之急。作为其替代化合物，大多采用祕化合物。
[0006] 在专利文献1中，记载有W下事项：二价祕-簇酸盐作为具有水解性娃基的聚氧化 締聚合物的固化催化剂，较为有效。此外，在专利文献2中，记载有W下事项:使用二价有机 锡化合物、四价有机锡化合物、及有机祕化合物中的任一者或组合巧中使用，较为有效。进一 步，在专利文献3中，记载有W下事项：同时使用路易斯酸与祕化合物，较为有效;而在专利 文献4中，记载有W下事项:锡W外的簇酸金属盐较为有效。然而，运些专利文献中所公开的 化合物的固化速度不充分，对娃酬类的应用也无任何记载。此外，在专利文献5中，列举出祕 化合物来作为末端脈改性型聚合物的固化催化剂的示例，但并未提及对娃酬类的应用。
[0007] 此外，在专利文献6中，提出一种组合物，所述组合物是利用由簇基与氨基的反应 物及祕化合物所组成的混合催化剂，使末端及侧链具有水解性娃烷基的有机聚合物固化， 由此，来实现快速固化性。它是利用由簇基与氨基所进行的酬亚胺生成反应副产的水，来改 良深度固化性、快速固化性，然而虽然深度固化性、快速固化性优异，但存在下述问题：当由 于簇基与氨基的反应物而被着色、或簇基与氨基的添加量变化时，固化性能会降低。
[000引进一步，在专利文献7中，记载有W下事项：同时使用铁馨合物与祕化合物作为固 化催化剂，较为有效;但由于铁馨合物是有色物质，因此，会产生所获得的组合物被着色的 问题。此外，在专利文献8中，提出一种将祕化合物作为催化剂应用至娃酬类而成的组合物， 然而，虽然快速固化性确实变得良好，但存在下述问题:所获得的固化物的物性值会历时变 化。
[0009]此外，在专利文献9中，记载有W下事项:馨合物型的祕催化剂较为有效，但它们存 在下述问题：固化较慢、催化剂难W获取。进一步，在双成分类和多成分类中，在专利文献10 和专利文献11中记载有使用祕化合物作为催化剂较为有效，但是它们均无法应用于1包装 类型中。此外，专利文献10中没有对娃酬类的应用例，而专利文献11中除了祕化合物W外还 必须有铁化合物，因此会产生W下问题：需要两种催化剂而使调配变得复杂；与专利文献7 同样地所获得的组合物被着色。
[0010][现有技术文献]
[0011] (专利文献）
[0012] 专利文献1:日本特开2000-129126号公报；
[0013] 专利文献2:日本特开2002-088267号公报；
[0014] 专利文献3:日本专利第4676726号公报；
[0015] 专利文献4:日本特开2010-163554号公报；
[0016] 专利文献5:日本特开2012-188674号公报；
[0017] 专利文献6:日本专利第3768072号公报；
[001引专利文献7:日本特开2011-063792号公报；
[0019] 专利文献8:日本特开2003-119387号公报；
[0020] 专利文献9:日本特开2011-509317号公报；
[0021] 专利文献10:日本专利第3477120号公报；
[0022] 专利文献11:日本专利第5053814号公报。
【发明内容】
[0023] [发明所要解决的课题]
[0024] 本发明是鉴于上述事项而完成的，其目的在于，提供一种室溫固化性有机聚娃氧 烧组合物，所述室溫固化性有机聚硅氧烷组合物即便不包含有机锡化合物或有机铁化合 物，仍具有良好的固化性和保存稳定性，从对人体的毒性和环境方面来看较为安全，固化后 具有良好的橡胶物性和粘接性。
[0025] [解决课题的技术手段]
[0026] 为了解决上述问题，本发明提供一种室溫固化性有机聚硅氧烷组合物，所述室溫 固化性有机聚硅氧烷组合物是将下述(A)~(F)成分作为必要成分，并且，（C)成分与(B)成 分的质量比是[(C)成分/(B)成分> 1.0]:
[0027] (A)由下述通式（1)所表示且在23°C时的粘度为50~50000m化· S的有机聚娃氧 烧:100质量份，
[002引
[0029] 式（1)中，R是甲基或乙基，Ri是碳数1~10的取代或未取代的一价控基，X是10W上 的整数，Y是氧原子或碳数1~5的亚烷基，卿虫立为0或1的整数；
[0030] (B)由下述通式(2)所表示的烷氧基硅烷或其部分水解物:0.1~5质量份，
[0031] RVnSi(〇R)n (2)
[0032] 式(2)中，R与前述相同，此外，R2是碳数1~6的烷基、乙締基或面取代烷基，η是2~ 4的整数；
[0033] (C)由下述通式(3)所表示的娃氮烧化合物:0.5~10质量份，
[0034]
。）
[0035] 式（3)中，R3是氨原子或碳数1~3的烷基、乙締基，此外R3可为全部相同或不同种 类；
[0036] (D)由下述通式(4)所表示且在20°C时为液体状态的祕化合物及其部分水解物中 的任一者或两者:0.01~5质量份，
[0037] BK0C0R4)3 (4)
[003引式(4)中，R4是碳数1~20的取代或未取代的一价控基；
[0039] 化η种W上的填充剂：1~300质量份;及，
[0040] (F)在一分子内具有1个W上胺结构或亚胺结构的硅烷偶联剂:0.05~15质量份。
[0041] 如果是运种室溫固化性有机聚硅氧烷组合物，即便不包含有机锡化合物或有机铁 化合物仍具有良好的固化性和保存稳定性，由于不包含有机锡化合物，从对人体的毒性和 环境方面来看也较为安全，固化后具有良好的橡胶物性和粘接性。
[0042] 此外，此时优选为，前述(D)成分的祕化合物是Ξ(2-乙基己酸)祕及Ξ(新癸酸)祕 中的任一者或两者。
[0043] 如果是运种祕化合物，可W对室溫固化性有机聚硅氧烷组合物赋予更良好的快速 固化性与深度固化性。
[0044] 此外此时优选为，前述(F)成分的硅烷偶联剂含有由下述通式(5)~(9)所表示的 硅烷偶联剂中的任一者：
[0045] (Ri〇)3-mRimSiRiN 出 (5)
[0046] (Ri〇)3-mRimSiRiN=CRi2 (6)
[0047] (Ri〇)3-mRimSiRiNHC 抽 4畑2 (7)
[004引（Ri0)3-mRimSiRiNHC 抽 4NHRiC00RiSiRim(0Ri)3-m (8)
[0049] (Ri〇)3-mRimSiRiNHRiNHRiSiRim(ORi)3-m (9)
[0050] 式(5)~(9)中，r1与前述相同，m是选自0、1、2中的整数。
[0051] 如果是运种硅烷偶联剂，能够维持室溫固化性有机聚硅氧烷组合物的良好固化 性，并对各种基材赋予良好的粘接性。
[0052] 此外，本发明中提供一种建筑用密封胶，其使用上述的室溫固化性有机聚硅氧烷 组合物的固化物。
[0053] 此外，本发明中提供一种电气电子零件，其使用上述的室溫固化性有机聚硅氧烷 组合物的固化物。
[0054] 此外，本发明中提供一种汽车用油封，其使用上述的室溫固化性有机聚硅氧烷组 合物的固化物。
[0055] 运样一来，如果是本发明的室溫固化性有机聚硅氧烷组合物的固化物，可W适用 于建筑用密封胶、