室温固化性有机聚硅氧烷组合物、使用该组合物的固化物的建筑用密封胶、电气电子零件...的制作方法_2

文档序号:9829409阅读:来源:国知局
电气电子零件及汽车用油封等。
[0056] [发明的效果]
[0057] 如上所述,如果是本发明的室溫固化性有机聚硅氧烷组合物,即便不包含有机锡 化合物或有机铁化合物等W往使用的缩合反应催化剂,仍具有良好的固化性和保存稳定 性,并且是1包装类型。进一步,此室溫固化性有机聚硅氧烷组合物由于不包含有机锡化合 物,从对人体的毒性和环境方面来看较为安全。此外,此室溫固化性有机聚硅氧烷组合物, 固化后具有良好的橡胶物性和粘接性,因此尤其能够适用于建筑用密封胶、电气电子零件 及汽车用油封等。
【具体实施方式】
[005引如上所述,需要开发一种室溫固化性有机聚硅氧烷组合物,所述室溫固化性有机 聚硅氧烷组合物由于不包含有机锡化合物,因而从对人体的毒性和环境方面来看较为安 全,即便不包含有机锡化合物或有机铁化合物,仍具有良好的固化性和保存稳定性,而且固 化时形成具有良好的橡胶物性和粘接性的固化物。
[0059] 本发明人对上述问题反复探讨研究,结果发现:在(A)两末端由烷氧基封端的由下 述通式(1)所表示的有机聚硅氧烷中,添加(B)由下述通式(2)所表示的烷氧基硅烷、及(C) 由下述通式(3)所表示的娃氮烧化合物,使[(C)成分/(B)成分含1.0],并使用(D)由下述通 式(4)所表示且在20°C时为液体状态的祕化合物及其部分水解物中的任一者或两者作为催 化剂,由此,获得一种组合物,所述组合物虽然不包含通常作为缩合反应催化剂使用的有机 锡化合物或有机铁化合物,但仍显示出良好固化性;从而完成本发明。
[0060] 也就是说,本发明是一种室溫固化性有机聚硅氧烷组合物,所述室溫固化性有机 聚硅氧烷组合物是将下述(A)~(F)成分作为必要成分,并且,(C)成分与(B)成分的质量比 是[(C)成分/(B)成分> 1.0]:
[0061 ] (A)由下述通式(1)所表示且在23°C时的粘度为50~50000m化.S的有机聚娃氧 烧:100质量份,
[0062]

[0063] 式(1)中,R是甲基或乙基,Ri是碳数1~10的取代或未取代的一价控基,X是10W上 的整数,Y是氧原子或碳数1~5的亚烷基(a化ylene),卿虫立为0或1的整数;
[0064] (B)由下述通式(2)所表示的烷氧基硅烷或其部分水解物:0.1~5质量份,
[00化]R24-nSi(0R)n (2)
[0066] 式(2)中,R与前述相同,此外,R2是碳数1~6的烷基、乙締基或面取代烷基,η是2~ 4的整数;
[0067] (C)由下述通式(3)所表示的娃氮烧化合物:0.5~10质量份,
[006引

[0069]式(3)中,R3是氨原子或碳数1~3的烷基、乙締基,此外R3可为全部相同或不同种 类;
[0070] (D)由下述通式(4)所表示且在20°C时为液体状态的祕化合物及其部分水解物中 的任一者或两者:0.01~5质量份,
[0071] BK0C0R4)3 (4)
[0072] 式(4)中,R4是碳数1~20的取代或未取代的一价控基;
[0073] 化η种W上的填充剂:1~300质量份;及,
[0074] (F)在一分子内具有1个W上胺结构或亚胺结构的硅烷偶联剂:0.05~15质量份。
[0075] W下,详细说明本发明,但本发明并不限定于W下说明。
[0076] 另外,本说明书中"粘度"是在23Γ的条件下利用旋转粘度计测定的值。
[0077] [(A)成分]
[0078] 本发明的室溫固化性有机聚硅氧烷组合物所使用的(A)成分,是本发明的组合物 的基础聚合物。在本发明中,由于使用后述的(D)成分的祕催化剂作为固化催化剂,因此,作 为基础聚合物,末端带有水解性基团的有机聚硅氧烷是必须的。
[0079] 在本发明中,作为运种有机聚硅氧烷,使用由下述通式(1)所表示且在23°C时的粘 度为50~50000m化· S的有机聚硅氧烷,
[0080]

[0081] 式(1)中,R是甲基或乙基,Ri是碳数1~10的取代或未取代的一价控基,X是10W上 的整数,Y是氧原子或碳数1~5的亚烷基,卿虫立为0或1的整数。
[0082] 在上述通式(1)中,R是甲基或乙基,优选为甲基。
[0083] 此外,Ri是碳数1~10,优选为碳数1~6的取代或未取代的一价控基,作为运种Ri, 可列举例如:甲基、乙基及丙基等烷基;环己基等环烷基;及,运些基团的部分氨键被面原子 等取代后的基团,例如3,3,3-Ξ氣丙基等,优选为甲基、乙基、乙締基、苯基及3,3,3-Ξ氣丙 基,尤其优选为甲基。此外,上述通式(1)中的多个Ri可为相同基团或不同种类的基团。
[0084] 在上述通式(1)中,X是10W上的整数,优选为50~2000。
[0085] 在上述通式(1)中,Y是氧原子或碳数1~5的亚烷基,作为亚烷基,可列举例如亚甲 基、亚乙基、亚丙基及亚下基等,优选为氧原子、亚乙基,更优选为氧原子。
[0086] 此外,在上述通式(1)中,N是0或1的整数,通过使用N是0的有机聚硅氧烷,就会形 成快速固化性更优异的1包装类型的室溫固化性有机聚硅氧烷组合物。
[0087] 此外,(A)成分在23°C时的粘度为50~50000mPa · S,优选为1000~30000m化· S。 当粘度不足50mPa · S时,固化性可能会极端恶化,或是无法对固化后的弹性体赋予优秀的 物理性质,尤其是柔软性、耐冲击性;而当粘度超过50000mPa · S时,组合物的粘度可能会变 高,流动性显著降低。
[0088] [(B)成分]
[0089] 本发明的室溫固化性有机聚硅氧烷组合物所使用的(B)成分,是在本发明的组合 物中作为交联剂发挥作用,是由下述通式(2)所表示的烷氧基硅烷或其部分水解物:
[0090] RVnSi(0R)n (2)
[0091] 式(2)中,R与前述相同,此外,R2是碳数1~6的烷基、乙締基或面取代烷基,η是2~ 4的整数。
[0092] 在上述通式(2)中,R与上述通式(1)中的R相同。
[0093] 此外,R2是相同或不同种类的碳数1~6的烷基、乙締基或面取代烷基,其中尤其优 选为乙締基。
[0094] 此外,η是2~4的整数,其中尤其优选为3。
[00Μ]作为(Β)成分的具体例,可W例示:娃酸乙醋、娃酸丙醋、甲基Ξ甲氧基硅烷、甲基 二乙氧基硅烷、乙締基二甲氧基硅烷、乙締基二乙氧基硅烷、甲基二(甲氧基乙氧基)硅烷、 乙締基Ξ(甲氧基乙氧基)硅烷、甲基Ξ丙締氧基硅烷等、及其部分水解物等。
[0096] (Β)成分的交联剂,可为硅烷及将其部分水解后所获得的硅氧烷中的任一种,此娃 氧烧可W是直链状、支链状及环状中的任一种,而且既可W使用它们的1种,也可W同时使 用巧巾W上。其中,为了拥有更高的快速固化性,优选为使用(Β)成分的部分水解物较少的烧 氧基硅烷。
[0097] 相对于(Α)成分100质量份,(Β)成分的调配量为0.1~5质量份,优选为0.3~3质量 份。当调配量不足0.1质量份时,在此组合物的制造时或者保存过程中,组合物会发生凝胶 化,由此组合物所获得的固化物无法表现出目标物性;而当调配量超过5质量份后,组合物 的固化性有可能恶化、或未固化,且固化时的收缩率变大,固化物的弹性也降低。
[0098] [(C)成分]
[0099] 本发明的室溫固化性有机聚硅氧烷组合物所使用的(C)成分,是对本发明的组合 物赋予快速固化性,并赋予良好的保存稳定性、触变性和吐出性所需的必要成分,是由下述 通式(3)所表示的娃氮烧化合物:
[0100]
(;)
[0101] 式(3)中,R3是氨原子或碳数1~3的烷基、乙締基,此外R3可为全部相同或不同种 类。
[0102] W往,此(C)成分一般是作为对保存稳定性赋予剂和填充材料等的径基进行处理 的处理剂来使用,但在本发明中,首次发现是作为后述的化)成分即祕化合物(催化剂)的助 催化剂来使用。
[0103] 在上述通式(3)中,R3是氨原子或碳数1~3的烷基、乙締基,其中优选为氨原子、甲 基及乙基,更优选为氨原子与甲基。此外R3可为全部相同或不同种类。
[0104] 作为(C)成分的具体例,可W例示:六甲基二娃氮烧、六乙基二娃氮烧、1,3-二乙締 基-1,1,3,3-四甲基二娃氮烧、1,3-二乙締基-1,1,3,3-四乙基二娃氮烧、屯甲基二娃氮烧、 及1,1,3,3-四乙基二娃氮烧等,可使用它们的1种,或
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