一种有抑菌作用的低温相变纳米储冷材料的制备工艺的制作方法
【专利摘要】本发明公开了一种有抑菌作用的低温相变纳米储冷材料的制备工艺，包括纳米银粒子的制备、有机/无机储冷液的制备、低温相变材料的制备、低温处理和包装储存等步骤。本发明采用多种无机盐组成的共晶盐溶液和有机高分子相变材料，制作了一种具有高结晶焓值、导热效果优良的低温相变材料，具有稳定性好、不易分解、成本较低、安全无毒、具有一定的可塑性等特点，并且该储冷材料可以有效延长水产品的保质期2～3天。同时添加具有抗菌抑菌作用的纳米金属粒子，够有效杀死或抑制水产品自身所带腐败菌，甚至潜在食源性致病菌的生长繁殖，有利于提高水产品的品质和质量安全性。
【专利说明】
一种有抑菌作用的低温相变纳米储冷材料的制备工艺
技术领域
[0001] 本发明涉及相变储能材料领域，尤其是涉及一种结晶焓值高的低温相变纳米储冷 材料的制备工艺。
【背景技术】
[0002] 我国水产品资源丰富，种类众多，水产品营养丰富、味道鲜美，深受人们喜爱。但是 水产品pH值接近中性，肌肉中结缔组织较少，而且在捕捞、加工、贮运和销售过程中由于受 到各种微生物的影响，很容易发生腐败变质，结果水产品肌肉容易变为碱性，失去营养价 值。而且，水产品也较陆地产品容易发生食源性致病菌事件，所以如何保鲜水产品一直以来 是水产行业关注的重点问题。
[0003] 水产品保鲜的方法有低温保鲜、保鲜剂保鲜、气调保鲜、辐照保鲜和高压保鲜等， 其中低温保鲜法是水产品保鲜方式中最传统、最直接有效和常用的方法，低温保鲜能够最 大限度地抑制水产品中微生物和酶的活性，最大程度地保持鱼肉的鲜度和品质。但是低温 保鲜中冻藏法因保鲜温度过低(_18°C或更低），容易造成水产品肌肉冷冻变性，而且冻藏保 鲜法能耗高，已不适应现今社会"节能、减排"社会发展需求。低温保鲜方法中的冷藏保鲜法 根据保鲜水产品方式不同，又分为冰藏保鲜、冷海水保鲜、冰温保鲜、微冻保鲜等，虽然这几 种保鲜方式都能不同程度地延长水产品的保鲜期，但均存在一定不足之处，如：以冰或流化 冰为介质的冰藏保鲜技术为了维持鱼体低温需用不断地补充冰量，而且需要配套降温设 备;冷海水保鲜因为水产品浸泡在水中而膨胀，所以鲜度下降速度快，且对船舱的制作要求 高;冰温保鲜能利用的温度区间很小，对温度管理要求极其严格;微冻保鲜技术中冰盐混合 及低温盐水微冻需要直接接触水产品，同样不可避免水产品吸水膨化而品质变劣，而且盐 水的吸入导致水产品偏咸，吹风微冻易造成水产品失水过多而干燥，且需要附属冷风设备。 只有对水产品传统的低温保鲜技术进行革新，采用高效、低成本的低温方法保鲜水产原料， 才能真正意义上保障水产品的质量安全性。
[0004] 中国专利申请公布号CN103740335A，专利公布日2014年4月23日，公开了一种冷藏 车用低温相变蓄冷材料，包括乙二醇和正庚醇，其中，乙二醇和正庚醇质量比为10-35:90-65。一种稳定性好、不易分解、安全无毒、成本较低的蓄冷材料。膨胀石墨/乙二醇/正庚醇的 优选组合下其潜热和相变温度为102kJ/kg、-43.3°C。膨胀石墨/乙二醇/正庚醇相变蓄冷材 料的密度为0.68g/cm 3，导热系数为0.8357W/m X K，比热容为529J/kg X K。但是该种低温相 变蓄冷材料的相变焓较低，保持低温的时间较短，只适合于近距离的冷藏运输，无法满足长 距离的海上水产品保鲜运输，而且该低温相变蓄冷材料没有进行外包装，使用时直接与冷 藏品接触，会带来污染水产品的隐患。
【发明内容】
[0005] 本发明提供了一种相变焓较高、高效、无毒、稳定、保冷效果好且有抑菌作用的低 温相变纳米储冷材料的制备工艺。
[0006] 为实现上述目的，本发明采用以下技术方案。
[0007] 一种有抑菌作用的低温相变纳米储冷材料的制备工艺，包括以下步骤：
[0008] (1)纳米银粒子的制备:取IOOmL水冷却到在4~8°C，先加入10~20g蔗糖脂肪酸酯 粉末并搅拌5~lOmin，再加入50~60mL10wt%的AgNO 3溶液，接着滴加90~100mL20wt%的 柠檬酸钠溶液，滴加速率为30~40滴/分钟，待反应完全后通过离心分离并清洗获得纳米银 粒子;取制得的纳米银粒子，加入到100~150mLIwt %的硫醇溶液中，超声分散10~20分钟， 静置15~20分钟后，通过离心分离获得纳米银粒子。
[0009] 柠檬酸钠安全无毒，具有极好的溶解性，而且柠檬酸钠可以由糖类经微生物发酵 制得，来源广泛，成本低廉;蔗糖脂肪酸酯又称脂肪酸蔗糖酯、蔗糖酯、SE，白至黄褐色的粉 末、块或无色至微黄色的黏稠树脂状物质，蔗糖脂肪酸酯是亲水性分散剂，对水溶液中的疏 水物质有良好的分散作用，而且为食品级的分散剂，安全高效。在用还原剂柠檬酸钠还原硝 酸银的过程中，适当添加表面活性剂可以使所制得的纳米银粒子更加的均匀，纳米银粒子 也更接近于均匀的球状，这样微球状的纳米银粒子可以更好的起到增加本低温相变材料的 热导率，使本低温相变材料的保冷效率与保冷效果更佳，可以更好的保存水产品，而且纳米 银粒子具有较强的抗菌抑菌效果，不仅可以增加本低温相变材料的热导率，还能增加本低 温相变材料滋生细菌抗菌效果。控制还原剂柠檬酸钠的滴加速率，可以使纳米银粒子生成 的更均匀。
[0010] 硫醇是一类有机表面活性物质，虽然其在水中的溶解度很低，只有lwt%左右，但 是其表面活性的效果佳，特别是对于纳米银颗粒的分散效果比其他表面活性剂的效果好。
[0011] (2)有机/无机储冷液的制备:按重量份取80~140份25wt%戊二醛水溶液、10~20 份海藻酸钠和40~60份柠檬酸粉末在重量份为150~200份的水中配成有机储冷液溶液;按 重量份取25~45份NaCl、40~60份NaF和10~30份Na 2B4〇7在重量份为100~140份的水中配 成无机储冷液溶液。
[0012] 无机储冷液中的恥(：1、恥?与如84〇7溶于水后可以形成共晶盐溶液，根据成分不同 其相变温度点在-24~-17°C之间；有机蓄冷液中的戊二醛，一方面具有改进低温相变的功 能，另一方面可以辅助柠檬酸与步骤(3)中的聚乙烯醇在反应后形成凝胶。水溶液在冷却过 程中，如果按照通常的冷却工艺处理制得的低温相变材料，由于降温速率慢，晶体生长缓 慢，易生成晶粒较大的晶体，而较大尺寸的晶粒在低温相变材料中是不利的，可能会损坏外 包装，也会造成整体尺寸的变形，使其丧失可塑性，造成报废;如果改变工艺参数，使用极冷 速冻工艺，则会增加制备工艺的复杂度，同时增加成本;海藻酸钠具有较强的水合性，可以 吸附本低温相变材料中的水分，是其在降温冷却时难以生产尺寸较大的冰结晶，通过在成 分中增加适量的海藻酸钠，这可以在不需改变现有冷却工艺的同时，避免本低温相变材料 中的大尺寸晶粒的产生。
[0013] (3)低温相变材料的制备:先向步骤(2)中制得的无机储冷液中添加重量份为44~ 68份的聚乙烯醇粉末，并在60~100°C水浴条件下加入热搅拌1~4小时，再加入步骤（1)制 得的重量份为20~50份的纳米银粒子、重量份为20~60份的NH4H 2P〇4和重量份为30~80份 的纳米ZnO，超声分散20~40分钟后，向其中缓慢倒入步骤(2)中所制得的有机储冷溶液，最 后将所得的混合液搅拌2~5小时制得凝胶状的低温相变材料。
[0014] 聚乙烯醇粉末是该步骤中形成凝胶的主要成分，先加入聚乙烯醇进行短时间的搅 拌，可以是聚乙烯醇部分溶解，这样既可以缩短聚乙烯醇溶解的时间，也可以改善之后加入 的纳米ZnO的分散性，使ZnO分散更均匀;纳米银粒子和纳米ZnO都是作为增加导热性的物质 加入配方中，纳米银粒子的导热性能更加，纳米ZnO虽然导热性能不及纳米银粒子，但是其 还具有抗菌的功效，在满足导热性的要求下，还能避免本低温相变材料滋生细菌。
[0015] (4)低温处理:将步骤(3)中制得的凝胶状的低温相变材料按所需形状进行裁切， 并在-20~-30 °C环境下进行4~8小时的冷处理。
[0016] (5)包装储存：将经步骤(4)冷处理后的低温相变材料装进滤网袋中，并置于-20 ~-30°C环境下储存。
[0017] 作为优选，步骤（1)所添加的硫醇为乙二硫醇、丙二硫醇、丁二硫醇或1，8-辛二硫 醇中的一种或多种的混合物。
[0018] 低级的硫醇具有强烈且令人厌恶的气味，二硫醇和高级的硫醇的气味则浅显一 些，而如1，8_辛二硫醇及更高级的硫醇则会表现出令人愉快的气味。为了减少生成过程与 使用过程中对操作人员的损害，应该采用高级的硫醇。
[0019] 作为优选，步骤（2)中，按重量份取30~40份NaCl、40~50份NaF和10~15份Na2B4〇7 在重量份为110~125份的水中配成无机储冷液溶液；
[0020] 作为优选，步骤(1)与（2)中所采用的离心分离的转速为5000~8000rpm。
[0021] 作为优选，步骤(3)中添加的重量份为20~40份的NH4H2P〇4和重量份为30~40份的 纳米ZnO。
[0022] 作为优选，步骤(5)中所采用的滤网袋为PU、PA6、PA66、HDPE或LDPE材质滤网袋中 的一种。
[0023] PU、PA6、PA66、HDPE和LDPE都是高分子包装材料中热导率较大的材料，选用这些材 料作为本低温相变材料的包装材料，可以充分的发挥本低温相变材料的储冷效果，使所需 冷藏的商品与本低温相变材料间更快的进行热传递，使商品持续保持在一个低温的状态 下。
[0024]作为优选，步骤(5)中所采用的滤网袋为HDPE或LDPE材质滤网袋。
[0025] HDPE与LDPE的热导率分别为0.44W/(m · K)与0.35W/(m · K)，热导率是其中最高的 两种，选用这两种具有更好的热传递效果。
[0026] 因此，本发明具有以下有益效果：
[0027] (1)稳定性好、不易分解、成本较低，安全无毒，不会对保存物造成污染；
[0028] (2)结晶焓值高，可以在较长时间内维持低温状态，能够满足水产品远距离的冷藏 保存；
[0029] (3)产品为凝胶状，具有一定的可塑性，可以适应多种环境的使用。
[0030] (4)产品中添加具有抗菌抑菌作用的纳米银粒子及纳米ZnO,使本产品具有优异的 抗菌抑菌效果。
【具体实施方式】
[0031 ]下面通过具体实施例对本发明的技术方案作进一步的说明。
[0032] 实施例1
[0033] -种有抑菌作用的低温相变纳米储冷材料的制备工艺，包括以下步骤：
[0034] (1)纳米银粒子的制备:取IOOmL水冷却到在4°C，先加入IOg蔗糖脂肪酸酯粉末并 搅拌5min，再加入50mL10wt %的AgNO3溶液，接着滴加90mL20wt %的柠檬酸钠溶液，滴加速 率为30滴/分钟，待反应完全后通过离心分离并清洗获得纳米银;取制得的纳米银，加入到 lOOmLlwt%的乙二硫醇溶液中，超声分散10分钟，静置15分钟后，通过离心分离获得纳米银 粒子。
[0035] (2)有机/无机储冷液的制备：按重量份取80份25wt %戊二醛水溶液、10份海藻酸 钠和40份柠檬酸粉末在重量份为150份的水中配成有机储冷液溶液;按重量份取25份NaCU 40份NaF和10份Na2B4O7在重量份为100份的水中配成无机储冷液溶液。
[0036] (3)低温相变材料的制备:先向步骤(2)中制得的无机储冷液中添加重量份为44份 的聚乙烯醇粉末，并在60°C水浴条件下加入热搅拌1小时，再加入步骤（1)制得的重量份为 20份的纳米银粒子、重量份为20份的NH4H 2P〇4和重量份为30份的纳米ZnO,超声分散20分钟 后，向其中缓慢倒入步骤(2)中所制得的有机储冷溶液，最后将所得的混合液搅拌2小时制 得凝胶状的低温相变材料。
[0037] (4)低温处理:将步骤(3)中制得的凝胶状的低温相变材料按所需形状进行裁切， 并在-20 °C环境下进行4小时的冷处理。
[0038] (5)包装储存:将经步骤(4)冷处理后的低温相变材料装进滤网袋中，并置于_20°C 环境下储存;所采用的滤网袋为PU滤网袋。
[0039] 其中，步骤(1)与（2)中所采用的离心分离的转速为5000rpm。
[0040] 实施例2
[0041] -种有抑菌作用的低温相变纳米储冷材料的制备工艺，包括以下步骤：
[0042] (1)纳米银粒子的制备：取IOOmL水冷却到在5°C，先加入12g蔗糖脂肪酸酯粉末并 搅拌5~IOmin，再加入52mL10wt %的AgNO3溶液，接着滴加92mL20wt %的柠檬酸钠溶液，滴 加速率为32滴/分钟，待反应完全后通过离心分离并清洗获得纳米银;取制得的纳米银，加 入到llOmLlwt%的丙二硫醇溶液中，超声分散12分钟，静置16分钟后，通过离心分离获得纳 米银粒子。
[0043] (2)有机/无机储冷液的制备：按重量份取92份25wt %戊二醛水溶液、12份海藻酸 钠和44份柠檬酸粉末在重量份为160份的水中配成有机储冷液溶液;按重量份取29份NaCU 44份NaF和14份Na2B4O7在重量份为108份的水中配成无机储冷液溶液。
[0044] (3)低温相变材料的制备:先向步骤(2)中制得的无机储冷液中添加重量份为48份 的聚乙烯醇粉末，并在70°C水浴条件下加入热搅拌1.5小时，再加入步骤（1)制得的重量份 为26份的纳米银粒子、重量份为28份的NH4H 2P〇4和重量份为34份的纳米ZnO,超声分散24分 钟后，向其中缓慢倒入步骤(2)中所制得的有机储冷溶液，最后将所得的混合液搅拌2.5小 时制得凝胶状的低温相变材料。
[0045] (4)低温处理:将步骤(3)中制得的凝胶状的低温相变材料按所需形状进行裁切， 并在-22 °C环境下进行4.8小时的冷处理。
[0046] (5)包装储存:将经步骤(4)冷处理后的低温相变材料装进滤网袋中，并置于_22°C 环境下储存;所采用的滤网袋为PA6滤网袋。
[0047] 其中，步骤(1)与(2)中所采用的离心分离的转速为5600rpm。
[0048] 实施例3
[0049] -种有抑菌作用的低温相变纳米储冷材料的制备工艺，包括以下步骤：
[0050] (1)纳米银粒子的制备:取IOOmL水冷却到在6°C，先加入Hg蔗糖脂肪酸酯粉末并 搅拌7min，再加入54mL10wt %的AgNO3溶液，接着滴加94mL20wt %的柠檬酸钠溶液，滴加速 率为34滴/分钟，待反应完全后通过离心分离并清洗获得纳米银;取制得的纳米银，加入到 120mLlwt%的丁二硫醇溶液中，超声分散14分钟，静置17分钟后，通过离心分离获得纳米银 粒子。
[0051 ] (2)有机/无机储冷液的制备:按重量份取104份25wt %戊二醛水溶液、16份海藻酸 钠和48份柠檬酸粉末在重量份为170份的水中配成有机储冷液溶液;按重量份取33份NaCU 52份NaF和22份Na2B4O7在重量份为116份的水中配成无机储冷液溶液。
[0052] (3)低温相变材料的制备:先向步骤(2)中制得的无机储冷液中添加重量份为54份 的聚乙烯醇粉末，并在78°C水浴条件下加入热搅拌2小时，再加入步骤（1)制得的重量份为 32份的纳米银粒子、重量份为44份的NH4H2P〇4和重量份为50份的纳米ZnO,超声分散28分钟 后，向其中缓慢倒入步骤(2)中所制得的有机储冷溶液，最后将所得的混合液搅拌3小时制 得凝胶状的低温相变材料。
[0053] (4)低温处理:将步骤(3)中制得的凝胶状的低温相变材料按所需形状进行裁切， 并在-24°C环境下进行5.2小时的冷处理。
[0054] (5)包装储存:将经步骤(4)冷处理后的低温相变材料装进滤网袋中，并置于_24°C 环境下储存;所采用的滤网袋为PA66滤网袋。
[0055] 其中，步骤(1)与(2)中所采用的离心分离的转速为6800rpm。
[0056] 实施例4
[0057] 一种有抑菌作用的低温相变纳米储冷材料的制备工艺，包括以下步骤：
[0058] (1)纳米银粒子的制备：取IOOmL水冷却到在7°C，先加入18g蔗糖脂肪酸酯粉末并 搅拌9min，再加入58mL10wt %的AgNO3溶液，接着滴加98mL20wt %的柠檬酸钠溶液，滴加速 率为38滴/分钟，待反应完全后通过离心分离并清洗获得纳米银;取制得的纳米银，加入到 140mLlwt%的1，8_辛二硫醇溶液中，超声分散18分钟，静置19分钟后，通过离心分离获得纳 米银粒子。
[0059] (2)有机/无机储冷液的制备:按重量份取128份25wt %戊二醛水溶液、18份海藻酸 钠和52份柠檬酸粉末在重量份为190份的水中配成有机储冷液溶液;按重量份取37份NaCU 40~56份NaF和26份Na2B4O7在重量份为124份的水中配成无机储冷液溶液。
[0060] (3)低温相变材料的制备:先向步骤(2)中制得的无机储冷液中添加重量份为63份 的聚乙烯醇粉末，并在92°C水浴条件下加入热搅拌3.5小时，再加入步骤（1)制得的重量份 为44份的纳米银粒子、重量份为52份的NH4H 2P〇4和重量份为70份的纳米ZnO,超声分散36分 钟后，向其中缓慢倒入步骤(2)中所制得的有机储冷溶液，最后将所得的混合液搅拌4小时 制得凝胶状的低温相变材料。
[0061] (4)低温处理:将步骤(3)中制得的凝胶状的低温相变材料按所需形状进行裁切， 并在-28 °C环境下进行7小时的冷处理。
[0062] (5)包装储存:将经步骤(4)冷处理后的低温相变材料装进滤网袋中，并置于_28°C 环境下储存;所采用的滤网袋为HDPE滤网袋。
[0063]其中，步骤(1)与(2)中所采用的离心分离的转速为7400rpm。
[0064] 实施例5
[0065] -种有抑菌作用的低温相变纳米储冷材料的制备工艺，包括以下步骤：
[0066] (1)纳米银粒子的制备:取IOOmL水冷却到在8°C，先加入20g蔗糖脂肪酸酯粉末并 搅拌IOmin，再加入60mL10wt %的AgNO3溶液，接着滴加100mL20wt %的柠檬酸钠溶液，滴加 速率为40滴/分钟，待反应完全后通过离心分离并清洗获得纳米银;取制得的纳米银，加入 到150mLlwt%的1，8_辛二硫醇溶液中，超声分散20分钟，静置20分钟后，通过离心分离获得 纳米银粒子。
[0067] (2)有机/无机储冷液的制备:按重量份取140份25wt %戊二醛水溶液、20份海藻酸 钠和60份柠檬酸粉末在重量份为200份的水中配成有机储冷液溶液;按重量份取45份NaCl、 60份NaF和30份Na2B4O7在重量份为140份的水中配成无机储冷液溶液。
[0068] (3)低温相变材料的制备:先向步骤(2)中制得的无机储冷液中添加重量份为68份 的聚乙烯醇粉末，并在l〇〇°C水浴条件下加入热搅拌4小时，再加入步骤(1)制得的重量份为 50份的纳米银粒子、重量份为60份的NH4H 2P〇4和重量份为80份的纳米ZnO,超声分散40分钟 后，向其中缓慢倒入步骤(2)中所制得的有机储冷溶液，最后将所得的混合液搅拌5小时制 得凝胶状的低温相变材料。
[0069] (4)低温处理:将步骤(3)中制得的凝胶状的低温相变材料按所需形状进行裁切， 并在-30 °C环境下进行8小时的冷处理。
[0070] (5)包装储存:将经步骤(4)冷处理后的低温相变材料装进滤网袋中，并置于-30°c 环境下储存;所采用的滤网袋为LDPE滤网袋。
[0071] 其中，步骤(1)与(2)中所采用的离心分离的转速为8000rpm。
[0072] 性能测试：
[0073] 将实施例1-5中所制得的具有低温相变纳米储冷材料进行性能测试。结晶焓值采 用差示扫描量热法(DSC)进行测试;导热系数通过瞬态热线法进行测试。
[0074]性能测试结果如表1所示：
[0076]从表1中可以看出通过本发明制得的低温相变材料的相变温度基本维持在-27°C 左右;结晶焓值保持字在180KJ/kg以上，具有较高的结晶焓值，可以更长时间的保持低温状 态；导热系数为0.55W · Hf1 · IT1左右，具有较高的导热系数，可以快速的调节温度，使环境 温度保持在低温状态。
[0077]保冷效果测试：
[0078] 将实施例1-5中所制得的低温相变纳米储冷材料进行实际的水产品储冷效果测 试。按相变材料与水产品质量比1:2的比例储藏，水产初始温度为10°C .
[0079] 测试效果显示，在符合国家卫生标，而且品质维持在一级鲜的标准下，水产品可以 保存20天以上，现有通过冰鲜保存保质期延长2-3天。
[0080] 同时，本发明中的低温相变材料利用金属纳米粒子的抗菌效应，将低温相变纳米 储冷作用和抗菌作用合二为一，该纳米储冷材料能够有效杀死或抑制水产品自身所带腐败 菌，甚至潜在食源性致病菌的生长繁殖，有利于提高水产品的品质和质量安全性，同时有助 于降低水产品保藏能耗，符合当今社会节能减排要求。
【主权项】
1. 一种有抑菌作用的低温相变纳米储冷材料，其特征在于由以下重量份的组分制成： 20~50份纳米银粒子，20~60份NH4H 2P〇4,30~80份纳米Zn0,44~68份聚乙烯醇粉末，175~ 275份无机储冷液，280~420份有机储冷液； 其中，无机储冷液由以下重量份的组分组成：25~45份NaCl，40~60份NaF，10~30份 Na2B4〇7和100~140份水;有机储冷液由以下重量份的组分组成:80~140份25wt%戊二醛水 溶液，10~20份海藻酸钠，40~60份梓檬酸粉末，150~200份水。2. 根据权利要求1所述的一种有抑菌作用的低温相变纳米储冷材料，其特征在于所述 的无机储冷液由以下重量份的组分组成：30~40份NaCl，40~50份NaF，10~15份Na 2B4〇7， 110 ~125 份。3. -种根据权利要求1所述的有抑菌作用的低温相变纳米储冷材料的制备工艺，其特 征在于包括以下步骤： (1) 纳米银离子的制备； (2) 有机/无机储冷液的制备:取25wt%戊二醛水溶液、海藻酸钠、柠檬酸粉末和水配成 有机储冷液溶液;取NaCl、NaF、Na 2B4〇?和水配成无机储冷液溶液； (3) 低温相变材料的制备：先向步骤(2)中制得的无机储冷液中添加聚乙烯醇粉末，并 在60~100°C水浴条件下加入热搅拌1~4小时，再加入步骤(1)制得的纳米银粒子、NH4H 2P〇4 和纳米ZnO，超声分散20~40分钟后，向其中缓慢倒入步骤(3)中所制得的有机储冷溶液，最 后将所得的混合液搅拌2~5小时制得凝胶状的低温相变材料。4. 根据权利要求3所述的一种有抑菌作用的低温相变纳米储冷材料的制备工艺，其特 征在于:还包括以下步骤： (4) 低温处理:将步骤(3)中制得的凝胶状的低温相变材料按所需形状进行裁切，并在-20~-30 °C环境下进行4~8小时的冷处理； (5) 包装储存：将经步骤(4)冷处理后的低温相变材料装进滤网袋中，并置于-20~-30 °C环境下储存。5. 根据权利要求3所述的一种有抑菌作用的低温相变纳米储冷材料的制备工艺，其特 征在于所述的步骤(1)具体如下： 取100mL水冷却到在4~8°C，先加入10~20g鹿糖脂肪酸酯粉末并搅拌5~lOmin，再加 入50~60mL10wt%的AgN03溶液，接着滴加90~100mL20wt%的柠檬酸钠溶液，滴加速率为30 ~40滴/分钟，待反应完全后通过离心分离并清洗获得纳米银;将制得的纳米银，加入到100 ~150mLlwt%的硫醇溶液中，超声分散10~20分钟，静置15~20分钟后，通过离心分离获得 纳米银粒子。6. 根据权利要求3或5所述的一种有抑菌作用的低温相变纳米储冷材料的制备工艺，其 特征在于:所述的步骤（1)添加的硫醇为乙二硫醇、丙二硫醇、丁二硫醇或1，8-辛二硫醇中 的一种或多种的混合物。7. 根据权利要求3或5所述的一种有抑菌作用的低温相变纳米储冷材料的制备工艺，其 特征在于:所述的步骤(2)与(3)中所采用的离心分离的转速为5000~8000rpm。8. 根据权利要求3或4所述的一种有抑菌作用的低温相变纳米储冷材料的制备工艺，其 特征在于:所述的步骤(5 )中所采用的滤网袋为PU、PA6、PA66、HDPE或LDPE材质滤网袋中的 一种。9.根据权利要求3或4所述的一种有抑菌作用的低温相变纳米储冷材料的制备工艺，其 特征在于:所述的步骤(5)中所采用的滤网袋为HDPE或LDPE材质滤网袋。
【文档编号】C09K5/06GK105860935SQ201610004043
【公开日】2016年8月17日
【申请日】2016年1月4日
【发明人】白冬, 王阳光
【申请人】浙江海洋学院