专利名称：具有聚酰胺层的不对称多层薄膜的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种具有聚酰胺层的不对称多层薄膜背景技术具有聚酰胺层的不对称多层薄膜被优选用于密封食品，特别以此提供一种杀菌袋装食品。
日本专利临时公开2003-175543公开了一种包含聚酰胺层和聚烯烃层并具有高度抗卷曲的不对称多层薄膜，其中聚酰胺层包含结晶聚酰胺共聚物或结晶聚酰胺共聚物和无定型聚酰胺的混合物和聚烯烃层。
日本专利临时公开2001-31761公开了显示良好拉伸性的聚酰胺，其包含衍生自氨基羧酸或内酰胺化合物的单元，衍生自包含具有6-16碳原子的支化脂环族二元胺的二元胺化合物的单元，和衍生自二元羧酸的单元。该聚酰胺特别包含50-99.8摩尔％的衍生自氨基羧酸或内酰胺化合物的单元和0.1-25摩尔％的衍生自包含具有6-16碳原子的支化脂环族二元胺的二元胺化合物的单元，和0.1-25摩尔％的衍生自二元羧酸的单元。
发明内容
本发明的一个目的是提供一种具有聚酰胺层的不对称多层薄膜，其显示相对于已知的如日本专利临时公开2003-175543中公开的不对称多层薄膜的具有聚酰胺层的不对称多层薄膜较高的抗卷曲性。
本发明在于包含聚酰胺层(下文示为X)和热塑性塑料层(下文示为Y)的不对称多层薄膜，其中聚酰胺层包含衍生自氨基羧酸或内酰胺化合物的单元A，衍生自包含具有6-16碳原子的支化脂环族二元胺的二元胺化合物的单元B，和衍生自二元羧酸化合物的单元C，并且热塑性塑料层包含不同于聚酰胺层的聚酰胺的热塑性树脂。
下面描述本发明的优选实施例。
(1)聚酰胺层和热塑性塑料层经由粘合剂层彼此结合。
(2)通过共挤出方法生产不对称多层薄膜。
(3)聚酰胺层包含50-99.8摩尔％(优选70-99.5摩尔％)的衍生自氨基羧酸或内酰胺化合物的单元和0.1-25摩尔％(优选0.25-15摩尔％)的衍生自包含具有6-16碳原子的支化脂环族二元胺的二元胺化合物的单元，和0.1-25摩尔％(优选0.25-15摩尔％)的衍生自二元羧酸化合物的单元。优选地，10-100摩尔％(更优选30-100摩尔％，最优选50-100摩尔％)的二元胺化合物是具有6-16碳原子的支化脂环族二元胺。
(4)二元胺化合物包含10-100摩尔％的具有6-16碳原子的支化脂环族二元胺。
(5)聚酰胺含有至少1.5摩尔％的具有6-16碳原子的支化脂环族二元胺单元。
(6)聚酰胺层具有基于多层薄膜厚度10-40％的厚度，优选10-35％，更优选10-30％。
(7)氨基羧酸和内酰胺化合物分别由式(1)和(2)表示H2N-R11-COOH(1)其中R11为具有2-20碳原子的亚烷基链， 其中R12为具有3-20碳原子的亚烷基链，以及二元羧酸化合物由式(3)表示HOOC-(-R13-)m-COOH(3)其中R13为具有1-20碳原子的亚烷基链或具有6-30碳原子的包含芳基的烃链，m为0或1。
(8)具有6-16碳原子的支化脂环族二元胺为5-氨基-2，2，4-三甲基-1-环戊烷-甲胺、5-氨基-1，3，3-三甲基环己烷甲胺或其混合物。
(9)热塑性塑料层包含聚烯烃。
(10)聚烯烃为低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯或高密度聚乙烯。
(11)聚烯烃为聚丙烯。
(12)聚烯烃为乙烯-α-烯烃共聚物。
(13)热塑性塑料层包含聚丙烯酸、聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸或聚甲基丙烯酸甲酯。
(14)热塑性塑料层包含乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物或离聚物树脂。
(15)聚酰胺层包含至少80重量％，优选至少90重量％，更优选至少95重量％的包含单元A，单元B和单元C的聚酰胺。
(16)用本发明的不对称薄膜密封食品的方法，以提供杀菌袋装食品。
附图简述
图1说明本发明的不对称三层薄膜的截面。
图2-(1)，图2-(2)和图2-(3)表示测量不对称多层薄膜卷曲的条件。
具体实施例方式
本发明的不对称多层薄膜可以是两层薄膜，三层薄膜，四层薄膜，五层薄膜，或包含多于五层的薄膜。典型地，多层薄膜是具有图1中说明的截面的三层薄膜，其包含上层聚酰胺层(X)1，下层其它热塑性塑料聚合物(例如聚烯烃)层(Y)2，和粘合剂层3。多层薄膜可以具有一层或多层附加层。附加层可由热塑性塑料聚合物、固化聚合物、纸材料、金属(例如铝)或织造布或非织造布形成。但是，优选聚酰胺层(X)为最上层并且其它热塑性塑料聚合物层(Y)为底层。
本发明不对称多层薄膜的聚酰胺层(X)包含衍生自氨基羧酸或内酰胺化合物的单元A，衍生自包含具有6-16碳原子的支化脂环族二元胺的二元胺化合物的单元B，和衍生自二元羧酸化合物的单元C。
聚酰胺层(X)的聚酰胺优选为结晶聚酰胺，并且优选结晶焓为2J/g或更多的结晶聚酰胺。结晶焓可通过示差热分析，在以40°K/分钟的冷却速率下冷却熔融聚酰胺从而确定结晶焓。
聚酰胺层(X)的聚酰胺优选含有1.5摩尔％或更多的具有6-16碳原子的支化脂环族二元胺，更优选1.7摩尔％或更多，最优选2.0摩尔％或更多。具有6-16碳原子支化脂环族二元胺的含量可由以下公式确定a＝b/(x+y+z)×100a聚酰胺中具有6-16碳原子支化脂环族二元胺的含量(％)；b用于聚酰胺制备的具有6-16碳原子支化脂环族二元胺的总摩尔数；x用于聚酰胺制备的氨基羧酸和或内酰胺化合物的总摩尔数；y用于聚酰胺制备的含具有6-16碳原子支化脂环族二元胺的二元胺化合物的总摩尔数；z用于聚酰胺制备的二元羧酸化合物的总摩尔数。
本发明中，用于聚酰胺层(X)制备的聚酰胺可由聚合氨基羧酸化合物和/或内酰胺化合物，包含具有6-16碳原子的支化脂环族二元胺的二元胺化合物，和二元羧酸化合物制备。使用的二元胺化合物和二元羧酸化合物的比例优选0.9-1.1(二元胺/二元羧酸)，更优选0.93-1.07，最优选0.97-1.03。
氨基羧酸化合物可以是具有以下结构式(1)的化合物，并且内酰胺化合物可以是具有以下结构式(2)的化合物H2N-R11-COOH(1)其中R11为具有2-20碳原子的亚烷基链， 其中R12为具有3-20碳原子的亚烷基链。
氨基羧酸化合物的实例包括具有5-20碳原子的脂肪族ω-氨基羧酸，例如6-氨基己酸、7-氨基庚酸、8-氨基辛酸、10-氨基癸酸、11-氨基十一烷酸和12-氨基十二烷酸。其它氨基羧酸例如芳香族氨基羧酸也可使用。
内酰胺化合物的实例包括具有5-20碳原子的脂肪族内酰胺化合物，例如ε-己内酰胺、ω-庚内酰胺、ω-十一内酰胺、ω-十二内酰胺和2-吡咯烷酮。
用在本发明聚酰胺制备的二元胺化合物包含具有6-16碳原子的支化脂环族二元胺。具有6-16碳原子的支化脂环族二元胺化合物的实例包括具有烷基和/或氨基烷基的脂环族二元胺化合物，例如5-氨基-2，2，4-三甲基-1-环戊烷甲胺和5-氨基-1，3，3-三甲基环己胺甲胺(可以称为“异佛尔酮二胺”)。二元胺化合物可以是任何异构体的形式，例如顺式异构体和反式异构体。也可以使用顺式异构体和反式异构体的混合物。
其它二元胺化合物可以与具有6-16碳原子的支化脂环族二元胺结合使用。
其它二元胺化合物的实例包括具有2-20碳原子的脂肪族二元胺，例如乙二胺、三乙二胺、四甲基二胺、己二胺、环庚烷二胺、亚辛基二胺、壬二胺、癸二胺、十一亚甲基二胺、十二亚甲基二胺、2，2，4-三甲基己二胺、2，4，4-三甲基己二胺和3-甲基戊二胺。
二元羧酸化合物优选具有以下结构式(3)
HOOC-(-R13-)m-COOH(3)其中R13为具有1-20碳原子的亚烃基链或具有6-30碳原子的包含芳基的烃链，和m为0或1。
二元羧酸化合物的实例包括具有2-20碳原子的脂防族二元羧酸化合物，例如草酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸和十二烷二酸；脂环族二元羧酸化合物，例如1，4-二羧基环己烷；以及芳香族二元羧酸，例如间苯二酸、对苯二酸和萘二酸。
本发明的聚酰胺可由加热氨基羧酸和/或内酰胺化合物，二元胺化合物，和二元羧酸化合物的混合物，在大气压或增加的压力下引发聚合制备，并且如果需要，在减压下继续加热混合物来继续聚合反应。
聚合优选在150-300℃下实施，更优选160-280℃，最优选180-250℃。
聚合所需时间一般为0.5-30小时。
聚合可由间歇式系统或连续式系统实施。
在用于本发明聚酰胺生产的聚合中，可以使用一种或多种适当的添加物来调整合成的聚酰胺的分子量或提供一种聚酰胺，当其在高温下被模压或加工时显示稳定粘性。添加物的实例包括一元胺和二元胺，例如月桂胺、十八胺、己二胺以及甲基苯二甲撑二胺(methaxylylene diamine)，和一元羧酸和二元羧酸，例如乙酸、苯甲酸、硬脂酸、己二酸、癸二酸以及十二烷二酸。这些添加物可用这样的用量使聚合物具有1.5-5.0的相对粘度(1重量/体积％，浓硫酸中，25℃)。
其它添加物可以是抗热剂，紫外光吸收剂，抗光稳定剂，抗氧化剂，抗静电剂，润滑剂，防滑剂，结晶核，胶粘剂，密封改进剂，防雾剂，防粘剂，增塑剂，颜料，染料，芳香剂，阻燃剂，和增强材料。
热塑性塑料层(Y)可以是不同于用于聚酰胺层(X)制备的聚酰胺的一层聚酰胺，聚酯，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚对苯二甲酸丁二酯，聚烯烃(如低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、聚丙烯、乙烯-α-烯烃共聚物，聚丙烯酸，聚丙烯酸甲酯，聚甲基丙烯酸，或聚甲基丙烯酸甲酯，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)，皂化乙烯-乙酸乙烯共聚物，乙烯-丙烯酸乙酯共聚物或离聚物树脂。聚烯烃优选不含酸改性聚烯烃，例如用马来酸或马来酸酐处理的聚烯烃。
可用于热塑性塑料层(Y)制备的聚酰胺实例包括尼龙4、6、7、11、12、46、66、69、610、611、612、6T、6I、MXD6、6/66、6/610、6/611、6/12、6/612、6/6T、6/61、6/66/610、6/66/12、6/66/612、66/6T、66/6I、6T/6I、66/6T/6I。
本发明的不对称多层薄膜可由共挤出方法生产。共挤出方法的实例包括使用熔融挤出机的T模头方法、吹胀法和管状挤压法。
本发明的不对称多层薄膜较佳地用做可伸长薄膜材料，特别作为连续双轴可伸长薄膜材料。
通过以下实施例进一步描述本发明。在实施例中，合成的聚酰胺的相对粘度，结晶焓，和卷曲由以下步骤确定。
(1)相对粘度(ηr)将制备好的聚酰胺溶解在96％重量％浓硫酸(浓度1重量/体积％)中。根据JIS-K6810中定义的方法，在25℃，使用厄布洛德粘度计测定相对粘度。
(2)结晶焓将大约10mg聚酰胺以40°K 1min的升温速率从298°K加热到523°K，在523°K保持5分钟，然后以40°K 1min的降温速率冷却。测量进行降温步骤期间的结晶焓。使用DSC 210(Seiko Instrument有限公司购得)实施测量。
(3)卷曲将生产的多层薄膜切割成圆片(直径70毫米)，然后将圆片在23℃，65％RH下保持24小时。按以下方式测量圆片的卷曲。
1)卷曲微弱的情况测量卷曲的圆片的两个边缘之间的距离(L)。参见图2-(1)。
2)卷曲中等的情况测量一个卷曲边与另一个卷曲边之间的最大距离(L)。参见图2-(2)。
3)卷曲强烈的情况测量由强烈卷曲的圆片产生的圆柱体的直径(L)。参见图2-(3)。
根据以下方程式计算卷曲值卷曲值(％)＝(70毫米-L毫米)/70毫米×100卷曲值越小表示抗卷曲性越高。
在配备搅拌器，加热器，压力计，压力控制器，和聚合物出口的耐压反应器(内容积3,300L)中放置935kg ε-己内酰胺，35kg异佛尔酮二胺(VESTAMINIPD，Degusa日本有限公司购得)，30kg己二酸，和47kg蒸馏水。通过重复加压和释放氮气的步骤，用氮气替换反应器的内部气体。随后，将反应器中的混合物加热至240℃。在240℃下将反应器中的混合物搅拌4小时，以实施聚合。此后，将混合物进一步加热至270℃，并且将反应器中的压力减少至0Mpa(表压)。在5,000毫升/分钟速率的氮气流中进一步将混合物在270℃搅拌2.5小时，以促进聚合。随后，停止搅拌，并且通过聚合物出口将产生的聚酰胺以股的形式取出，在水中冷却，然后加工以提供大约900kg聚酰胺颗粒。
然后，将聚酰胺颗粒用流动热水(95℃)冲洗12小时，并且在80℃，真空中干燥24小时。
得到的聚酰胺(PA-1)具有3.60的ηr，211℃的熔点，以及39.0J/g的结晶焓。
重复制备聚酰胺(PA-1)的步骤，除了使用918kgε-己内酰胺，44kg异佛尔酮二胺，38kg己二酸，和46kg蒸馏水，以得到大约900kg的聚酰胺颗粒。
然后用流动热水冲洗聚酰胺颗粒，并且干燥。
得到的聚酰胺(PA-2)ηr为3.46，熔点为208℃，以及结晶焓为37.0J/g。
重复制备聚酰胺(PA-1)的步骤，除了使用892kgε-己内酰胺，58kg异佛尔酮二胺，50kg己二酸，和45kg蒸馏水，以得到大约900kg的聚酰胺颗粒。
然后用流动热水冲洗聚酰胺颗粒，并且干燥。
得到的聚酰胺(PA-3)具有3.43的ηr，203℃的熔点，以及16.2J/g的结晶焓。
不对称多层薄膜的制备将聚酰胺(PA-1)，粘合剂树脂(马来酸改性的乙烯-α烯烃共聚物，ADMERNF 518，Mitsui化学有限公司购得)，和LDPE(低密度聚乙烯，UBEPOLYETHYLENE F-023，Ube工业公司购得)充入空气冷却膨胀共挤出机(用于三层薄膜的制备，Plabor有限公司购得，用于最外层65毫米φ，用于中心层45毫米φ，用于最内层65毫米φ，模具直径250毫米φ)。在30℃环境温度，230℃聚酰胺温度，以及BUR＝1.53的条件下连续运行空气冷却膨胀共挤出机，以得到不对称三层薄膜(最外层25μm厚度PA-1层，中心层5μm厚度粘合剂树脂层，最内层70μm厚度LLDPE层)。
得到的三层薄膜显示20％的卷曲值。
不对称多层薄膜的制备重复实施例1的步骤，除了用PA-2替换PA-1。得到的三层薄膜显示11％的卷曲值。
不对称多层薄膜的制备重复实施例1的步骤，除了用PA-3替换PA-1。得到的三层薄膜显示3％的卷曲值。
不对称多层薄膜的制备重复实施例1的步骤，除了用含有100ppm滑石的尼龙6/66共聚物(UBENYLON 503B，ηr4.08，m.p.196℃，Ube工业公司购得)替换PA-1。得到的三层薄膜显示84％的卷曲值。
不对称多层薄膜的制备重复实施例1的步骤，除了用茂金属催化剂制备的乙烯-α-烯烃共聚物(UMERIT F222NH，Ube工业公司购得)替换LDPE。得到的三层薄膜显示19％的卷曲值。
不对称多层薄膜的制备重复实施例4的步骤，除了用PA-2替换PA-1。得到的三层薄膜显示12％的卷曲值。
不对称多层薄膜的制备重复实施例4的步骤，除了用PA-3替换PA-1。得到的三层薄膜显示3％的卷曲值。
不对称多层薄膜的制备重复实施例4的步骤，除了用尼龙6/66共聚物(UBE NYLON 503B)替换PA-1。得到的三层薄膜显示90％的卷曲值。
不对称多层薄膜的制备重复实施例4的步骤，除了用含有100ppm滑石的尼龙6/66共聚物(UBENYLON 503B)替换PA-1。得到的三层薄膜显示92％的卷曲值。
不对称多层薄膜的制备重复实施例4的步骤，除了用含有1,000ppm滑石的尼龙6/66共聚物(UBENYLON 503B)替换PA-1。得到的三层薄膜显示92％的卷曲值。
不对称多层薄膜的制备重复实施例4的步骤，除了用含有3,000ppm硅石的尼龙6/66共聚物(UBENYLON 503B)替换PA-1。得到的三层薄膜显示90％的卷曲值。
不对称多层薄膜的制备重复实施例1的步骤，除了用尼龙6/12共聚物(UBE NYLON 7934B，ηr3.80，m.p.200℃，Ube工业公司购得)替换PA-1。得到的三层薄膜显示90％的卷曲值。
不对称多层薄膜的制备重复实施例1的步骤，除了用乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(V115，Ube工业公司购得)替换LDPE。得到的三层薄膜显示20％的卷曲值。
不对称多层薄膜的制备重复实施例7的步骤，除了用PA-2替换PA-1。得到的三层薄膜显示15％的卷曲值。
不对称多层薄膜的制备重复实施例7的步骤，除了用PA-3替换PA-1。得到的三层薄膜显示7％的卷曲值。
不对称多层薄膜的制备重复实施例2的步骤，除了用LLDPE(线性低密度聚乙烯)替换LDPE。得到的三层薄膜显示10％的卷曲值。
不对称多层薄膜的制备重复实施例2的步骤，除了用乙烯-丙烯酸乙酯共聚物替换LDPE。得到的三层薄膜显示12％的卷曲值。
不对称多层薄膜的制备重复实施例2的步骤，除了用离子键树脂替换LDPE。得到的三层薄膜显示5％的卷曲值。
不对称多层薄膜的制备重复实施例2的步骤，除了用离子键树脂替换LDPE。得到的三层薄膜显示3％的卷曲值。
不对称多层薄膜的制备重复实施例2的步骤，除了用聚丙烯酸替换LDPE。得到的三层薄膜显示14％的卷曲值。
不对称多层薄膜的制备重复实施例2的步骤，除了用聚甲基丙烯酸替换LDPE。得到的三层薄膜显示15％的卷曲值。
不对称多层薄膜的制备重复实施例2的步骤，除了用聚甲基丙烯酸甲酯替换LDPE。得到的三层薄膜显示16％的卷曲值。
不对称多层薄膜的制备重复实施例2的步骤，除了用聚丙烯酸甲酯替换LDPE。得到的三层薄膜显示18％的卷曲值。
不对称多层薄膜的制备重复实施例2的步骤，除了用聚对苯二甲酸乙二醇酯替换LDPE。得到的三层薄膜显示3％的卷曲值。
不对称多层薄膜的制备重复实施例2的步骤，除了用HDPE(高密度聚乙烯)替换LDPE。得到的三层薄膜显示17％的卷曲值。
不对称多层薄膜的制备将聚酰胺(PA-1)，粘合剂树脂(马来酸改性的乙烯-α烯烃共聚物，ADMERNF 518)，聚乙烯醇(EVAL 105B，Kurray有限公司购得)，和用茂金属催化剂制备的乙烯-α-烯烃共聚物(UMERIT F222NH)充入空气冷却膨胀共挤出机(用于五层薄膜的制备，Plabor有限公司购得)。在与实施例1相同的条件下连续运行空气冷却膨胀共挤出机，以得到不对称五层薄膜(最外层25μm厚度PA-1层，包含中心聚乙烯醇层的15μm厚度中间层，5μm厚度外部粘合剂树脂层以及5μm厚度内层粘合剂树脂层，最内层60μm厚度乙烯-α-烯烃共聚物层)。
得到的五层薄膜显示22％的卷曲值。
不对称多层薄膜的制备重复实施例20的步骤，除了用PA-2替换PA-1。得到的五层薄膜显示14％的卷曲值。
不对称多层薄膜的制备重复实施例20的步骤，除了用PA-3替换PA-1。得到的五层薄膜显示5％的卷曲值。
不对称多层薄膜的制备重复实施例20的步骤，除了用尼龙6/66共聚物(UBE NYLON 503B)替换PA-1。得到的五层薄膜显示92％的卷曲值。
不对称多层薄膜的制备重复实施例20的步骤，除了用尼龙6/12共聚物(UBE NYLON 7934B)替换PA-1。得到的五层薄膜显示91％的卷曲值。
不对称多层薄膜的制备重复实施例20的步骤，除了用含有3,000ppm硅石的尼龙6/66共聚物(UBENYLON 503B)替换PA-1。得到的五层薄膜显示92％的卷曲值。
权利要求
1.一种不对称多层薄膜，包含聚酰胺层和热塑性塑料层，其中聚酰胺层包含衍生自氨基羧酸或内酰胺化合物的单元，衍生自包含具有6-16碳原子的支化脂环族二元胺的二元胺化合物的单元，和衍生自二元羧酸化合物的单元，并且热塑性塑料层包含不同于聚酰胺层的聚酰胺的热塑性树脂。
2.权利要求1的不对称多层薄膜，其中聚酰胺层和热塑性塑料层彼此直接结合或经由粘合剂层彼此结合。
3.权利要求2的不对称多层薄膜，其由共挤出方法生产。
4.权利要求1的不对称多层薄膜，其中聚酰胺包含50-99.8摩尔％的衍生自氨基羧酸或内酰胺化合物的单元，0.1-25摩尔％的衍生自包含具有6-16碳原子的支化脂环族二元胺的二元胺化合物的单元，和0.1-25摩尔％的衍生自二元羧酸化合物的单元。
5.权利要求4的不对称多层薄膜，其中二元胺化合物包含10-100摩尔％的具有6-16碳原子的支化脂环族二元胺。
6.权利要求1的不对称多层薄膜，其中聚酰胺含有至少1.5摩尔％的具有6-16碳原子的支化脂环族二元胺单元。
7.权利要求1的不对称多层薄膜，其中聚酰胺层具有基于多层薄膜厚度10-40％的厚度。
8.权利要求1的不对称多层薄膜，其中氨基羧酸和内酰胺化合物分别由式(1)和(2)表示H2N-R11-COOH(1)其中R11为具有2-20碳原子的亚烷基链， 其中R12为具有3-20碳原子的亚烷基链，以及二元羧酸化合物由式(3)表示HOOC-(-R13-)m-COOH(3)其中R13为具有1-20碳原子的亚烷基链或具有6-30碳原子的包含芳基的烃链，以及m为0或1。
9.权利要求1的不对称多层薄膜，其中具有6-16碳原子的支化脂环族二元胺为5-氨基-2，2，4-三甲基-1-环戊烷-甲胺、5-氨基-1，3，3-三甲基环己烷甲胺或其混合物。
10.权利要求1的不对称多层薄膜，其中热塑性塑料层包含聚烯烃。
11.权利要求10的不对称多层薄膜，其中聚烯烃为低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯或高密度聚乙烯。
12.权利要求10的不对称多层薄膜，其中聚烯烃为聚丙烯。
13.权利要求10的不对称多层薄膜，其中聚烯烃为乙烯-α-烯烃共聚物。
14.权利要求1的不对称多层薄膜，其中热塑性塑料层包含聚丙烯酸、聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸或聚甲基丙烯酸甲酯。
15.权利要求1的不对称多层薄膜，其中热塑性塑料层包含乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物或离聚物树脂。
16.用权利要求1的不对称薄膜密封食品的方法，以提供杀菌袋装食品。
全文摘要
在主要由聚酰胺层和热塑性塑料层构成的不对称多层薄膜中，聚酰胺层由具有衍生自氨基羧酸或内酰胺化合物的单元，衍生自包含具有6－16碳原子的支化脂环族二元胺的二元胺化合物的单元，和衍生自二元羧酸化合物的单元的聚酰胺形成，并且热塑性塑料层由不同于聚酰胺层的聚酰胺的热塑性树脂形成。
文档编号B65D65/40GK1597311SQ200410090048
公开日2005年3月23日 申请日期2004年9月17日 优先权日2003年9月17日
发明者野中裕文, 福田喜美雄, 江本正彦 申请人:宇部兴产株式会社