专利名称：具有高质初始光泽及光泽耐久的高强度胶质覆层的模制物件的制作方法
技术领域：
本发明是有关覆层的、模塑的物件。就某一面向而言，本发明是有关包含一塑料叠层于一胶质覆层模塑物件，该胶质覆层在固化时会呈现一高质的光泽，而就另一面向而言，本发明是有关一制作这种物件的方法。
覆层模塑的物件，常常具纤维补强，一般是由将一胶质覆层组合物散布于一具有对应于该物件阴式模型的塑模表面上予以制作，该胶质覆层组合物在固化时即成为阻隔外界环境的第一屏蔽。该胶质覆层是通过任何一种传统技术，例如涂刷、手叠层、喷洒等等散布于塑模的表面，而且通常施以相当厚，例如0.5至0.8毫米，使抗候及抗磨能力增至最大，而且如果该模塑的物件是纤维补强的，则有助隐藏纤维补强的图样，否则该图样会由于固化过程中在该纤维的周围产生自然的树脂收缩而在该胶质覆层上显露出来。这一效应在纤维补强塑料工业上一般称为“纤维印露”。
在胶质覆层施加于塑模表面之后，是至少部分固化。然后将塑料施加至该部分或全部固化的胶质覆层，再藉由任何一种传统的技术，而得到固化的最后叠层结构。该固化作用可以通过较高的温度及压力而获得增强。
除了为模塑的物件提供气候及磨蚀抗性之外，该胶质覆层也为该物件加上了装饰性质。在许多应用中，特别是消费产品如汽车部件、器具表件等等，高质初始光泽及光泽耐久性的性质对该模塑的物件而言都是非常需要的。现有的胶质覆层在固化时常常呈现高度光泽，但是经过一段时间后，由于日光、热、冷、水、腐蚀性化学品等外在因素，远在其物件可使用的寿命结束前即剥落光泽。而且，光泽的剥落常常伴随着带有表面缺陷的外观如裂痕、粗糙、起泡等等，这些常常是表示该模塑物件本身结构的恶化。
现使用中的高质胶质覆层是稀释于苯乙烯单体中的异酞酸/新戊二醇(IPE/NPG)系的未饱和聚酯，但是这些组合物是相当软性的材质，全部都是低化学抗性及受限于户外暴露时间。在海洋工业上对船壳而言尤其需要改良的胶质覆层，因为在船只从船坞出售并真正置于水中之前，IPA/NPG胶质覆层会产生褪色及泛白。
其它现有使用的胶质覆层包括环氧、胺基甲酸乙酯及乙烯酯的胶质覆层，特别是需要较佳的可挠性及抗水性。但是，这些材料亦倾向于褪色及很快失去光泽，而且它们通常需要较高的固化温度，或是比一般可取得的未饱和聚酯产品更难使用。此外，如果没有使用超过某一表面份量的苯乙烯或相似的挥发性单体当作一具反应性的稀释剂，则这些组合物很难调配成具有想要的物理性质、模内固化时间及操作性质的胶质覆层。再者，这些稀释剂是许多联邦、国家及地方的法规及类似规定的项目，因此模塑塑料物件的制造厂商倾向于使用含有最少苯乙烯或类似挥发性单体的胶质覆层组合物。
胶质覆层当然可以在已经至少部分固化之后施加于塑料上，而且虽然这些固化后施加的胶质覆层改良了该塑料的抗水性、初始光泽及光泽耐久，但是它们本身相对于固化前施加的胶质覆层却具有较低的初始光泽及较差的光泽耐久性。
当然，许多不同的覆层物可以施加于去模后的物件以增进该结构的抗水性、初始光泽及光泽耐久，但是不只这些覆层需要其它耗资的应用步骤，而且它们不易于粘着于胶质覆层上，特别是当有模上剥落的碎片残留在该胶质覆层的表面上时。再者，与胶质覆层组合物不同的是，这些覆层物一般是低固态的组合物，它们易于产生在美观上不想要的流变表面缺陷如刷痕、剥片、坑洞、皱纹、眼尾纹及类似的缺陷。
依据本发明，具有高质初始光泽及耐久性的塑料物件是由包含下面步骤的方法予以制作A.提供一具有相对于该物件阴式模型表面的塑模;
B.在该塑模表面的至少一部分上散布一过氧化物固化的胶质覆层组合物，其包含1、一α，β-乙烯基未饱和寡聚体，选自未饱和的聚酯及丙烯酸酯化的及甲基丙烯酸酯化的胺基甲酸乙酯、环氧化物、聚酯及聚醚;
2、一固化量的多烯丙基的交联起始剂;及3、一增进固化速率量的金属盐干燥剂;
C.使该胶质覆层组合物至少部分固化;
D.在该至少部分固化的胶质覆层组合物上散布至少一部分未固化的塑料组合物以形成一叠层;
E.使该叠层固化以形成该塑料物件;及F.从该塑模移出该塑料物件。
在本发明的一个实施例中，该寡聚体是以一α，β-乙烯基未饱和单体予以稀释，而在另一实施例中，该交联起始剂是与一共起始剂一起使用。也可以加入其它的添加剂，例如补强纤维、均染剂、色素、不同于金属盐干燥剂的固化增进剂等等。
按照本发明方法所制作的模塑塑料物件不但呈现出具有非常需求的光泽及光泽耐久性质的胶质覆层，而且呈现出卓越的室外耐久性、硬度、坚固性及在模塑过程中良好的处理性质。再者，如果需要的话，该胶质覆层组合物可以只与很少量的苯乙烯或其它与苯乙烯相似散发性质的挥发性且具反应性的稀释剂调配一起。
在热引导自由基聚合反应中固化的示范性α，β-乙烯基未饱和寡聚体系包括未饱和聚酯、丙烯酸酯化胺基甲酸乙酯、甲基丙烯酸酯化胺基甲酸乙酯、丙烯酸酯化环氧物、丙烯酸酯化聚酯、甲基丙烯酸酯化聚酯、丙烯酸酯化聚醚及甲基丙烯酸酯化聚醚。
丙烯酸酯化及甲基丙烯酸酯化环氧物包括二环氧化物与丙烯酸或甲基丙烯酸的反应产物，例如丙烯酸或甲基丙烯酸与二对酚甲烷二缩水甘油醚的反应产物。丙烯酸酯化及甲基丙烯酸酯化胺基甲酸乙酯包括丙烯酸及甲基丙烯酸的羟基烷酯与有机异氰酸盐的反应产物，例如异佛尔酮二异氰酸盐与甲基丙烯酸羟基乙酯的反应产物。其它的丙烯酸酯化胺基甲酸乙酯包括由有机二异氰酸盐、丙烯酸或甲基丙烯酸的羟基烷酯与多元醇如丙二醇、二醇二酯、或聚己内酯二醇或三醇所制备的反应产物。未饱和的聚酯包括α，β-乙烯基未饱和二羧酸或酐与多元醇的反应产物，例如顺丁烯二酸酐与丙二醇的反应产物。丙烯酸酯化及甲基丙烯酸酯化聚酯包括饱和聚酯多醇与丙烯酸或甲基丙烯酸的反应产物，例如己二酸和新戊二醇的酯与丙烯酸的反应产物。丙烯酸酯化及甲基丙烯酸酯化聚醚包括二醇醚与丙烯酸或甲基丙烯酸的反应产物，例如二季戊四醇与丙烯酸的反应产物。
在本发明实例中所使用的未饱和寡聚体系依据最后产物的最佳性质予以选择。对室外抗气候或抗磨蚀特性而言，以脂肪族异氰酸盐为基底的丙烯酸酯化及甲基丙烯酸酯化胺基甲酸乙酯为最佳的。对化学抗性而言，丙烯酸酯化及甲基丙烯酸酯化环氧化物为最佳的。
在本发明的一个实施例中，该未饱和寡聚体是以一或多种由热引导自由基聚合反应与该寡聚体交联的α，β-乙烯基未饱和单体予以稀释。示范的单体包括单、双及参官能基丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯、N-乙烯基-2-吡咯酮、N-羟基甲基丙烯酰胺、丙烯酸及甲基丙烯酸的羟基烷酯及芳香族乙烯基及二乙烯基化合物。较佳的是在反应条件下具有相当低挥发性的未饱和单体。
可以在本发明实施例中使用的代表性多烯丙基交联起始剂是以三甲醇基丙烷单或双烯丙基醚及多烯丙基缩水甘油基醚醇树脂为基底的聚酯树脂。较佳的交联起始剂是那些同时可当作该寡聚体及单体(如果存在的话)的低温自由基聚合反应的潜能起始剂以及当作多官能基的交联剂的交联起始剂。多烯丙基醚具有以下的通式
其中n是从2到10的整数，均代表这些较佳的交联起始剂。
任何会增进或加速该α，β-乙烯基未饱和寡聚体、交联起始剂及单体(如果存在的话)的固化速率的金属盐干燥剂均可以用于本发明的实例中。典型的这些干燥剂是具有二或多价金属与未饱和有机酸的盐。代表性的金属包括钴、镁、铈、铅、铬、铁、镍、镭及锌。代表性的酸包括亚麻酸、环烷酸、辛环烷酸及树脂酸。较佳的金属盐干燥剂包括钴、镁、钒、钾、锌及铜的辛环烷酸盐、环烷酸盐及新癸环烷酸盐。特别佳的金属盐干燥剂是钴系的干燥剂如辛环烷酸钴、环烷酸钴及钴与钾的有机错合物。
该固化速率可以进一步由一或多种共起始剂的使用予以加速，特别是在较低的温度下，例如21℃到38℃。这些共起始剂一般是非多烯丙基的过氧化物，及包括任何常用的过氧化物如苯甲酰基过氧化物;二烷基或芳烷基的过氧化物如二-第三-丁基过氧化物、二茴香基过氧化物、茴香基丁基过氧化物、1，1-二-第三-丁基过氧基-3，5，5-三甲基环己烷、2，5-二甲基-2，5-二-第三-丁基过氧基己烷及双(α-第三-丁基过氧基异丙基苯);过氧基酯如第三-丁基过氧基第二-戊酸酯、第三-丁基过氧辛环烷酸酯、第三-丁基过氧辛环烷酸酯、第三-丁基过氧甲酸酯、2，5-二甲基己基-2，5-二(过氧苯甲酸酯)、二烷基过氧基单碳酸酯及过氧基二碳酸酯;过氧氢化物如第三-丁基过氧氢化物、P-甲烷过氧氢化物、戊烷过氧氢化物及异丙苯过氧氢化物;及酮过氧化物如环己酮过氧化物及甲基乙基酮过氧化物。
存在于该胶质组合物中的未饱和寡聚体及单体(如果存在的话)的份量可以随该固化覆层所想要的物理及化学性质而取舍任何既定配方的精确份量。一般而言，该寡聚体或单体(如果存在的话)的混合物包含至少约该组合物重量的65%，以该胶质覆层组合物固化前的重量为准，较佳的是至少约75%重量比。这些在该组合物中的材质的最大份量通常不会超过约95%重量比，较佳的是约90%重量比。如果在本发明的实例中是使用寡聚体与单体的混合物，则存在于该混合物中单体的份量可以方便地予以取舍，但是一般它不会超过约该混合物的30%重量比，较佳的是约20%重量比。
在本发明的固化前胶质覆层组合物中至少存在一固化量(亦即足够使该寡聚体及单体(如果存在的话)固化或交联成一耐久高质胶质覆层的份量)的多烯丙基交联起始剂，而且虽然这一份量可以改变，但是它通常不超过约该组合物的35%重量比，较佳的是约25%重量比。一般而言，所存在的这一交联起始剂最小量是超过约该组合物的5%重量比，较佳的是超过约10%重量比。如果存在有共起始剂，则它一般存在的份量在约1%到10%重量比之间，以该胶质覆层组合物固化前的重量为准。
在本发明的固化前胶质覆层组合物中至少存在一固化速率增进量(亦即增进该寡聚体、多烯丙基交联起始剂及如果存在的单体的固化速率的份量)的金属盐干燥剂。这一份量与交联起始剂的份量一样可以加予取舍，但是这一份量一般是超过0.005%重量比，以存在于该干燥剂中金属的重量(通常介于约4%到15%重量比之间)为准，较佳的是超过0.01%重量比，更佳的是超过0.03%重量比。一般而言，这一份量不超过约0.08%重量比，较佳的是不超过约0.05%重量比，更佳的是不超过约0.04%重量比。
该固化前的胶质覆层组合物可以包含一或多种添加剂以有益于反应的进行或参与某些该模塑塑料物件所想要的特征或性质。例如可以加入溶剂以减低该固化前胶质覆层组合物的粘滞性，亦即使该组合物更容易施加于塑模中。较佳的是这些溶剂是具反应性的稀释剂，例如一或多种α，β-乙烯基未饱和的单体，它们在固化条件下是相当不挥发的。如果该溶剂是不具反应性的稀释剂，则必须在固化反应之前或期间予以去除。其它的添加剂像氟碳化物、硅酮、色素、纤维素乙酸酯丁酸酯及类似物，也可以加入以控制流速、均染性、颜色、趋流性及类似的性质。固化增进剂加上金属盐干燥剂亦可以加入，例如N，N-二甲基-P-甲苯胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二乙基苯胺、2，4-戊烷二酮及N，N-二甲基乙酰苯胺。
在本发明用于模塑叠层塑料物件的方法中，对应于该物件阴式模型的塑模表面是至少部分，最好是全部，被该过氧化物固化的胶质覆层组合物所覆盖。一般而言，这一组合物是在刚要加入塑模表面之前依各组成成分予以调配。该寡聚体及金属盐干燥剂是在加入多烯丙基交联起始剂之前先予以互相混合。如果需要加入α，β-乙烯基未饱和单体，则它必须在加入多烯丙基交联起始剂或如果需加入共起始剂之前先与寡聚体及金属盐干燥剂混合。如果需要加入共起始剂时，则它必须在交联起始剂与寡聚体及金属盐干燥剂互相混合之前先与多烯丙基交联起始剂混合。
相对于油漆涂层的厚度而言，该胶质覆层组合物是以较厚涂层的方式予以施加，但是通常小于1毫米，较佳的是小于0.5毫米。该组合物然后是在周围条件，例如20℃到40℃及大气压力，或在较高的温度，例如在约40℃到95℃的温度范围下至少部分固化。“部分固化”在此是指当依旧在该塑模的表面上，在施加至少一部分未固化塑料至其暴露的表面的期间，该胶质覆层组合物适足固化至保持其形状但没有明显的变形。固化时间将依该胶质覆层组合物的本质、固化的条件、该胶质覆层的厚度及许多其它因素而定，但是对许多市面上的未饱和寡聚体及与多烯丙基缩水甘油醚交联起始剂合并使用时，一般的固化时间在约20℃到27℃下是在约240到300分钟的范围，在约65℃到70℃下是约20到45分钟，而且是对小于1毫米厚度的覆层而言。该胶质覆层组合物可以依任何便利的方式施加于该塑模表面，例如手叠层、喷洒、浸渍、涂刷、滚筒等等。该塑模的接触表面可以由任何传统的材质作成，例如玻璃、补强聚酯、环氧化物、钢、铝及类似物。
在该胶质覆层组合物已经至少部分固化，较佳的是全部固化之后，该至少部分未固化的，较佳的是实质上全部未固化的塑料是施加于该胶质覆层的暴露表面。在此“部分未固化”是指该塑料足够以流体的方式由一或多种传统方式，例如喷洒、涂刷、注射等等施加于该至少部分固化胶质覆层组合物的暴露表面。该塑料的特性可以依便利而改变，但是一般的塑料包括未饱和的聚酯、酚、环氧化物、胺基甲酸乙酯等等。
该塑模可以是开口塑模或配对塑模，亦即两部分的塑模，其包含一个阴模表面及一个阳模表面，当合起来时，则界定该想要模塑产品形状的容积。如果是开口塑模时，则一旦该塑料已经施加于该至少部分固化胶质覆层组合物时，则让它在周围的条件下或更常用的是放在增进固化的烘箱中固化。如果是配对塑模时，则一旦该胶质覆层至少部分固化时，使该塑模关闭并使用压力将该塑料注入该塑模中至完全布满由该两个配对模表面所形成的容积。该塑模是在这一关闭的位置保持一段足够的时间以使该模塑物件完全固化，一般是在较高的温度及压力下，而且在该胶质覆层与该塑料之间形成很强的粘合。然后打开该塑模，再移去该模塑物件。如果需要，开口及配对塑模均可使用塑模释出剂。
在本发明的一个实施例中，该塑料是纤维补强的。该补强的纤维可以依便利而定，一般的补强纤维包括玻璃、聚乙烯、金属、陶瓷及类似物。虽然该纤维可以在使其施加于该至少部分固化胶质覆层组合物之前先与该塑料混合，但是更通常的是该纤维是以预形体的方式施加于该至少部分固化胶质覆层组合物。一般是使用配对塑模。该预形体是插于该至少部分固化胶质覆层组合物之上，关闭该塑模，再注入塑料。在固化时，因而形成一纤维补强塑料物件。
本发明的叠层纤维补强塑料模塑物件的胶质覆层呈现了高物理强度、非常需求的高质初始光泽及卓越的光泽耐久以及其它如提供保护该强化性纤维补强塑料抵抗热、冷、日光、水、腐蚀性化学品及类似物的需求性质。再者，这些需求的性质是在比传统覆层厚度还薄的覆层条件下即可获得，例如那些以异酞酸及新戊二醇为基质的覆层。
下面的实施例说明了本发明的某些实施方案。除非另有指明，则所有的份数及百分比均是以重量为准。
实施例1丙烯酸酯化胺基甲酸乙酯寡聚体的制备在备有搅拌器、加入液体的漏斗、温度计及用于引入干燥气体以保持干燥气氛的引入管的反应三角烧杯中放入1453克的异佛尔酮二异氰酸盐、4克的二丁基锡二月桂酸盐及1克甲苯氢醌。在这一溶液中缓慢地在1小时内加入760克的丙烯酸-2-羟基乙酯，并保持反应温度在30℃到40℃之间。在这一温度范围下搅拌该反应混合物1小时之后，将温度升高到约70℃并加入600克的乙参二醇甲基丙烯酸酯及1177克分子量540的己内酯三醇。搅拌所得的混合物并保持在70℃到80℃的温度范围，直到红外线分析指示-NCO的吸收峰消失(3小时)。
胶质覆层的制备及测试将一种含有由31.5克丙烯酸酯化胺基甲酸乙酯寡聚体(上面所制备)、8.6克丙二醇单甲基醚乙酸酯、12.9克芳香族溶剂、43.1克二氧化钛(金红石级R902，E.I.Du Pont de Nemours Co.)、2.2克甲基丙烯酸乙酰乙酰氧乙酯、0.28克萘酸钴、0.004克甲基乙基酮肟所组成的色素研磨物、色素研磨辅剂、具有8.6克Santolink XI-100(MONSANTO公司所售)当作交联起始剂的流动添加剂、及0.43克异丙苯过氧氢化物混合一起而制得胶质覆层混合物。
将所得的过氧化物可固化胶质覆层组合物倾注于一涂有蜡质的玻璃板上，使其湿膜厚度为10毫英寸(干膜厚度为0.18毫米)。在75℃固化60分钟后，该与玻璃板接触的胶质覆层表面并不具粘性，而与空气接触的表面则有一些粘性。在这时候，将过氧化物催化的未饱和聚酯叠层树脂施加于该胶质覆层上，并使其固化12小时再从该玻璃板上移走该复合物。所得的白色胶质覆层面板具有在盖得纳规格(Gardner scale)60度上89及在20度上76的初始光泽。
然后将该面板置于一紫外线加速老化的单元中，并靠于一白色0.5毫米厚度高效能传统异酞酸/新戊二醇未饱和聚酯胶质覆层的面板边。每一相同的面板亦在南佛州置于一45度曝晒的框架上。该暴露面板的光泽定期予以测量。在紫外线加速老化单元中及在南佛州曝晒的两个测试的结果记录于以下的表Ⅰ中。
表Ⅰ紫外线曝晒(光线小时) 0 305 507 811 131960光泽丙烯酸酯化胺基甲酸乙酯的胶质覆层 89 75 69 47 46传统的胶质覆层 94 15 7 0 020光泽丙烯酸酯化胺基甲酸乙酯的胶质覆层 76 52 30 10 9传统的胶质覆层 81 2 0 0 0佛州曝晒(月) 0 3 6 9 1260光泽丙烯酸酯化胺基甲酸乙酯的胶质覆层 91 91 93传统的胶质覆层 82 89 75 55 4920光泽丙烯酸酯化胺基甲酸乙酯的胶质覆层 81 80 82传统的胶质覆层 75 56 36
实施例2甲基丙烯酸酯化胺基甲酸乙酯寡聚体的制备在实施例1中所述的装置中置入1616克异佛尔酮二异氰酸盐、5克二丁基锡月桂酸酯及1克甲苯氢醌。在这一溶液中缓慢地在一段时间内加入948克甲基丙烯酸2-羟基乙酯，并保持反应温度在30℃到40℃的范围。在这一温度范围下搅拌该反应混合液1小时之后，将温度升高至70℃，再加入500克甲基丙烯酸2-羟基乙酯及1921克分子量530的己内酯二醇。使所得的混合液在70℃到80℃的温度范围下加热及搅拌，直到红外线分析指示-NCO吸收峰消失(3小时)。
胶质覆层的制备及测试以上面制备的甲基丙烯酸酯化胺基甲酸乙酯替代在实施例1的配方及步骤中的丙烯酸酯化胺基甲酸乙酯。
所得的白色胶质覆层亦以相同的加速老化及佛州室外暴露测试如实施例1中的面板一样予以处理。记录的结果列于下面的表Ⅱ中。
表Ⅱ紫外线曝晒(光线小时) 0 115 478 669 1051 143760光泽丙烯酸酯化胺基甲酸乙酯的胶质覆层 84 86 46 31 36 3020光泽丙烯酸酯化胺基甲酸乙酯的胶质覆层 65 44 16 7 20 12佛州曝晒(月) 0 3 6 9 1260光泽丙烯酸酯化胺基甲酸乙酯的胶质覆层 90 89 9320光泽丙烯酸酯化胺基甲酸乙酯的胶质覆层 57 58 54实施例3未饱和聚酯寡聚体的制备在一备有搅拌器、氮气引入管、填充管柱及冷凝管的反应三角烧杯中置入1129克新戊二醇及1564克1，4-二甲醇基环己烷。将该混合液加热至94℃，并在这时加入1082克异酞酸及0.7克丁基锡酸。再将该反应混合液加热至180℃，然后逐渐地加热至220℃，并除去脂化的水。
当酸值到达0.8时，将该反应混合液冷却至177℃，再加入958克顺丁烯二酸酐及0.4克单第三-丁基氢醌。再将该反应混合液加热至204℃，并保持在这一温度下，直到酸值到达29。然后加入二甲基(100克)予以回流，温度保持在204℃，直到酸值减低到5。将所得的树脂冷却，再加入二甲苯以得到80%的树脂溶液。
胶质覆层的制备及测试以上面所制备的聚酯替代在实施例1的配方及步骤中的丙烯酸酯化胺基甲酸乙酯。
所得的白色胶质覆层亦如实施例1及2中的胶质覆层一样以相同的加速老化及佛州室外曝晒测试予以处理。记录的结果列于下面的表Ⅲ中。
表Ⅲ紫外线曝晒(光线小时) 0 304 478 669 1051 143760光泽丙烯酸酯化胺基甲酸乙酯的胶质覆层 90 84 86 73 51 420光泽丙烯酸酯化胺基甲酸乙酯的胶质覆层 71 55 50 10 6 5佛州曝晒(月) 0 3 6 9 1260光泽丙烯酸酯化胺基甲酸乙酯的胶质覆层 84 86 8820光泽丙烯酸酯化胺基甲酸乙酯的胶质覆层 65 67 72实施例4将一含有由24.4克实施例1的丙烯酸酯化胺基甲酸乙酯、1摩尔异佛尔酮二异氰酸盐与2摩尔甲基丙烯酸羟基乙酯的反应产物6.1克、11.3克金红石级二氧化钛、0.3克萘酸钴、0.08克甲基乙基酮肟、1.9克乙酰乙酰氧乙基甲基丙烯酸酯所组成的色素研磨物、色素研磨辅剂、具有甲基丙烯酸羟基乙酯与酞酸酐的0.5克单加成产物、9.5克SantolinkRXI-100及0.7克异丙苯过氧氢化物混合一起而制得胶质覆层组合物。
将所得的过氧化物可固化胶质覆层组合物的一0.13毫米厚的膜置于一涂蜡的玻璃板上。在75℃下固化30分钟后，该与玻璃板接触的胶质覆层表面并不具粘性，而与空气接触的表面则有一些粘性。然后将充填有2层1.5盎司连续股线玻璃垫席的酸催化酚模塑树脂叠于该胶质覆层上，并在65℃下使其固化1小时。
所得的胶质覆层面板在该胶质覆层面具有“F”铅笔的硬度以及在60度盖得纳规格上有87及在20度规格上有77的光泽读值。当该面板以纲目加影处理及使用Scotch Brand 600号粘胶带处理时均没有使该胶质覆层的粘性有所损失。
当该胶质覆层组合物快速地施加于固化的酚面板时，该胶质覆层呈现了50%的粘性损失以及分别在60及20度盖得纳规格上具有78及42的光泽读值。
实施例5在实施例4中的胶质覆层组合物藉由14.8克二季戊三醇单羟基五丙烯酸酯(SR 399，Sartomer Co.)对6.0克甲基丙烯酸甲酯的替代予以改质。
由这一组合物依相似于实施例4的方式制备得一胶质覆层补强聚酯的叠层。
所得的面板呈现了大于7H铅笔的硬度，不会被00号的钢丝刮裂，以纲目加影-胶带拉伸处理时不会损失粘性，并分别在60及20度盖得纳规格上具有90及75的光泽读值。
权利要求
1.一种制作叠层塑料物件的方法，包含以下的步骤A.提供一具有相对于该物件阴式模型表面的塑模；B.在该塑模表面的至少一部分上散布一过氧化物固化的胶质覆层组合物，其包含(1)-α，β-乙烯基未饱和寡聚体，选自未饱和的聚酯及丙烯酸酯化的及甲基丙烯酸酯化的胺基甲酸乙酯、环氧化物、聚酯及聚醚；(2)一固化量的多烯丙基的交联起始剂；及(3)一增进固化速率量的金属盐干燥剂；C.使该胶质覆层组合物至少部分固化；D.在该至少部分固化的胶质覆层组合物上散布至少一部分未固化的塑料组合物以形成一叠层；E.使该叠层固化以形成该塑料物件；及F.从该塑模移出该塑料物件。
2.权利要求1的方法，其中该胶质覆层组合物包括一可共聚合的α，β-乙烯基未饱和单体。
3.权利要求2的方法，其中该未饱和寡聚体及单体总共包含至少65重量百分比的固化前胶质覆层组合物。
4.权利要求3的方法，其中该未饱和的单体包含小于30重量百分比的该未饱和寡聚体及单体的总和。
5.权利要求1、2、3或4的方法，其中该多烯丙基交联起始剂包含至少5重量百分比的该固化前胶质覆层组合物。
6.权利要求1、2、3、4或5的方法，其中该金属干燥剂包含至少约0.005重量百分比的该胶质覆层组合物。
7.权利要求2的方法，其中该单体选自单一及多官能基的丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯。
8.权利要求1、2、3、4、5、6或7的方法，其中该多烯丙基交联起始剂是多烯丙基缩水甘油醚。
9.权利要求1、2、3、4、5、6、7或8的方法，其中该胶质覆层组合物是在20℃至95℃之间的温度下至少部分固化。
10.权利要求1、2、3、4、5、6、7、8或9的方法，其中该胶质覆层组合物包括至少一流动控制剂、均染剂、色素、趋流剂或粘滞控制剂。
11.权利要求1至10中任一项的方法，其中该胶质覆层组合物是散布于该塑模的表面上，以使该胶质覆层组合物在固化时小于约1毫米的厚度。
12.权利要求1至11中任一项的方法，其中该胶质覆层组合物包括非多烯丙基共起始剂。
13.一种模塑叠层的纤维补强塑料物件，其是由权利要求1至12中任一项的方法所制成，且具有高质初始光泽及光泽耐久性。
全文摘要
本发明涉及具有高质初始光泽及光泽耐久的胶质覆层的纤维补强塑料物件是由包含以下步骤的方法所制作A.将一过氧化物固化的胶质覆层组合物散布于一具有该想要模塑物件的阴式模型的塑模的表面上；B.至少部分固化该胶质覆层组合物；C.将一纤维补强塑料组合物散布于该至少部分固化的胶质覆层组合物上以形成一叠层；及D.固化该叠层以形成该纤维补强的塑料物件。
文档编号B29C70/06GK1109406SQ9410354
公开日1995年10月4日 申请日期1994年4月1日 优先权日1994年4月1日
发明者伯克莱尔·鲁道夫·H, 斯沃伯达·格伦·R 申请人:库克复合材料和聚合物公司